N,N′-(acenaphthylene-1,2-diylidene)bis(2,6-diethylaniline) | 1338066-15-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: N,N′-(acenaphthylene-1,2-diylidene)bis(2,6-diethylaniline)
• 英文别名: 1,2-bis((2,6-diethylphenyl)imino)-acenaphthene；N,N'-Bis(2,6-diethylphenyl)acenaphthylene-1,2-diimine；1-N,2-N-bis(2,6-diethylphenyl)acenaphthylene-1,2-diimine
• CAS: 1338066-15-1
• 化学式: C₃₂H₃₂N₂
• 分子量: 444.619
• InChiKey: QDYLFGVRVULBPH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N′-(acenaphthylene-1,2-diylidene)bis(2,6-diethylaniline) 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 {1,3-bis(2,6-diethylaniline)acenaphthylenyl-4,5-imidazolium-2-ylidene}PdCl₂-(PPh₃)
  参考文献：
  名称：

  定义明确的钯N-杂环碳配合物：杂芳烃的直接C-H键芳构化

  摘要：

  反式-{（NHC）PdCl 2 L}（L = C 5 H 5 N，3-ClC 5 H 4 N和PPh 3）的一系列钯N-杂环卡宾（NHC）配合物（3 – 5）已经开发出作为各种杂芳烃直接C–H键芳基化的有效预催化剂。特别地，使用由{1,3-二-（2,6-二乙基苯基）ac [1,2- d ]咪唑鎓}氯化物（2）衍生的原位生成的新NHC配体来稳定钯金属中心。在筛选出的钯预催化剂中（3 – 5），最活跃的PEPPSI主题复合物（3）已成功用于各种杂芳烃和芳基溴化物的直接C–H键芳基化。在整个标准反应条件下，芳基溴化物和杂芳烃上的一系列官能团均可轻松获得各种芳基化杂环化合物。重要的是，该协议的实用性通过有效合成雷洛昔芬（一种选择性雌激素受体调节剂）的前体来证明。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02024
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二乙基苯胺 、 苊醌 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 N,N′-(acenaphthylene-1,2-diylidene)bis(2,6-diethylaniline)
  参考文献：
  名称：

  α-二亚胺氯化钴（II）促进异戊二烯的高度顺式1,4选择性聚合

  摘要：

  合成了一系列1,2-双（芳基））烯（L1 - L5）并与CoCl 2反应，得到了相应的钴配合物LCoCl 2（C1 - C5）。所有钴配合物均已被充分表征，在C1情况下，可通过单晶X射线衍射进行表征。它的分子结构揭示了扭曲的四面体几何形状。在用AlEtCl 2活化后，C1 - C5有效地聚合异戊二烯，得到具有高顺式含量的聚异戊二烯（PIs）‐1,4个单位（介于90％和94％之间）。研究了反应温度和[Al] / [Co]摩尔比对PIs催化性能和微观结构性质的影响。©2016 Wiley Periodicals，Inc. J. Polym。科学，A部分：Polym。化学 2016，54，3609-3615。

  DOI：

  10.1002/pola.28247

文献信息

• Vanadium chlorides supported by BIAN (BIAN = bis(arylimo)-acenaphthene) ligands: Synthesis, characterization, and catalysis on ethylene polymerization
  作者：Shu-yun Xu、Xue-meng Chen、Li-cheng Huang、Feng Li、Wei Gao

  DOI：10.1016/j.poly.2019.01.041

  日期：2019.5

  Several vanadium chlorides bearing bis(arylimino)-acenaphthene (BIAN) ligands, (2,6-Me2C6H3-BIAN)V(THF)Cl3 (1), (2,6-Et2C6H3-BIAN)V(THF)Cl3 (2), (2,6-iPr2C6H3-BIAN)V(THF)Cl3 (3), [3,5-(CF3)2C6H3-BIAN]V(THF)Cl3 (4), [4-OMe-C6H4-BIAN]V(THF)Cl3 (5), and [2,6-(Ph2CH)2-4-OMeC6H2-BIAN]V. (THF)Cl3 (6) were synthesized by direct reaction of VCl3(THF)3 with corresponding BIAN ligands. All these complexes were

  摘要几种带有双（芳基）-ena（BIAN）配体的氯化钒，（2,6-Me2C6H3-BIAN）V（THF）Cl3（1），（2,6-Et2C6H3-BIAN）V（THF）Cl3（2 ），（2,6-iPr2C6H3-BIAN）V（THF）Cl3（3），[3,5-（CF3）2C6H3-BIAN] V（THF）Cl3（4），[4-OMe-C6H4-BIAN] V（THF）Cl 3（5）和[2,6-（Ph2CH）2-4-OMeC6H2-BIAN] V。通过使VCl3（THF）3与相应的BIAN配体直接反应合成（THF）Cl3（6）。所有这些复合物均通过元素分析和FT-IR光谱表征。通过X射线晶体学鉴定1,2,4的分子结构，其中六个配位的钒金属中心呈扭曲的八面体几何形状，其中配位THF的氧原子，二亚胺配体的两个氮原子和一个氯原子在同一平面上。当用AlEt2Cl活化时，这些钒配合物对乙烯聚合显示出高催化活
• Synthesis and Catalysis of Redox-Active Bis(imino)acenaphthene (BIAN) Iron Complexes
  作者：Matteo Villa、Dominique Miesel、Alexander Hildebrandt、Fabio Ragaini、Dieter Schaarschmidt、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/cctc.201700144

  日期：2017.8.23

  Reactions of various substituted bis(imino)acenaphthenes (R-BIANs) with FeCl2(thf)1.5 afforded the tetrahedral complexes (R-BIAN)FeCl2 (2) from bulky α-diimines and the octahedral complexes [Fe(R-BIAN)3][FeCl4]2 (3) from less bulky ligands. The driving force for the formation of complexes 3 is the high ligand-field stabilization of the low-spin FeII center. The two sets of complexes exhibit distinct

  各种取代的双（亚氨基）ac（R-BIANs）与FeCl 2（thf）1.5的反应从庞大的α-二亚胺和八面体络合物[Fe（R- BIAN）得到四面体络合物（R-BIAN）FeCl 2（2） ）3 ] [FeCl 4 ] 2（3）来自体积较小的配体。形成配合物3的驱动力是低自旋Fe II中心的高配体场稳定性。两组配合物表现出不同的电荷转移带强度和氧化还原活性。（R-BIAN）FeCl 2复合物在-0.9 V处显示可逆的以配体为中心的还原（vs. FcH / FcH+ ; FcH：二茂铁）；进一步还原导致分解。在0.2和0.4 V时观察到不可逆的氧化，在-0.4 V时发生还原，在1.0 V时发生以配体为中心的氧化还原事件。Fe（BIAN）络合物在烯烃加氢中的首次应用表明，在以下条件下具有良好的催化活性温和的条件。
• N-Heterocyclic carbene copper complex catalyzed Chan-Evans-Lam reactions of arylboronic acids with azoles and amines
  作者：Mia Guo、Bing Chen、Kaixian Chen、Shunan Guo、Feng-Shou Liu、Chang Xu、Hua-Gang Yao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154074

  日期：2022.9

  An efficient protocol of Chan-Evans-Lam reactions involving arylboronic acids and azole and amine derivatives was developed based on a series of N-heterocyclic carbene copper (Cu-NHC) complexes as the precatalysts. The relationship between the catalyst structure and catalytic properties was investigated in detail. The results demonstrated that the modification of NHC backbone with acenaphthyl group

  基于一系列N-杂环卡宾铜 (Cu-NHC) 配合物作为预催化剂，开发了一种涉及芳基硼酸和唑胺衍生物的 Chan-Evans-Lam 反应的有效方案。详细研究了催化剂结构和催化性能之间的关系。结果表明，用苊基修饰NHC主链对偶联效率有显着的促进作用。尽管如此，似乎 NHC 配体的N-芳基部分上的更多体积阻碍了反应。该协议还具有温和的反应条件，例如低催化剂负载（0.1-1 mol%）、无毒溶剂和空气作为唯一氧化剂，这突出了 Cu-NHC 作为该反应预催化剂的有用性。
• Chromium Complexes with Acenaphthene Imine Derivative Ligands Synthesis and Catalysis on Diene Polymerization
  作者：Bo Gao、Wei Gao、Qiaolin Wu、Xuyang Luo、Jingshun Zhang、Qing Su、Ying Mu

  DOI：10.1021/om200733e

  日期：2011.10.24

  Treatment of the bis(arylimino)acenaphthene (BIAN) ligands with CrCl2(THF)(2) in THF affords mononuclear complexes of (Ar)BIANCrCl(2)(THF)(2) (3a, Ar = 2-(PrC6H4)-Pr-i; 3b, Ar = 2,6-Me2C6H3) and chlorine-bridging dinudear complexes (Ar)BIANCrCl(mu-Cl)(3)Cr(THF)(Ar)BIAN (3c, Ar = 2,6-Et2C6H3; 3d, Ar = 2,6-(Pr2C6H3)-Pr-i). The molecular structures of 3b-3d were characterized by X-ray diffraction analysis, and all the chromium atoms are in octahedral geometries. Similar reactions of N-(arylimino)acenaphthenones with CrCl2(THF)(2) afford the dinudear chromium complexes with 1,1'-bis(2-aryliminoacenaphthene-1-olate) tetradentate ligands ArBIAOCr(2)Cl(4)(THF)(2) (4b, Ar = 2,6-Me2C6H3; 4c, Ar = 2,6-Et2C6H3) via a pinacol cross-coupling reaction. Upon activation with MAO, these complexes show moderate-to-high activities in butadiene and isoprene polymerization, affording a cis-1,4-enriched polymer.