(1S,4S,4aS,5S,6R,8aS)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-6-(2,2-dibromo-vinyl)-4,7-dimethyl-1-triisopropylsilanyloxy-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydro-naphthalene | 669010-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,4S,4aS,5S,6R,8aS)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-6-(2,2-dibromo-vinyl)-4,7-dimethyl-1-triisopropylsilanyloxy-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydro-naphthalene
• CAS: 669010-48-4
• 化学式: C₄₀H₆₀Br₂O₂Si₂
• 分子量: 788.894
• InChiKey: UIGDLUJJYDEECQ-BQYJNPOCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.61
• 重原子数：
  46.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4S,4aS,5S,6R,8aS)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-6-(2,2-dibromo-vinyl)-4,7-dimethyl-1-triisopropylsilanyloxy-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydro-naphthalene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 二氯二茂锆 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (-)-benzoic acid (1S,4S,4aS,5S,6R,8aS)-5-hydroxymethul-4,7-dimethyl-6-((E)-1-methyl-propenyl)-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydro-naphthalen-1-yl ester
  参考文献：
  名称：

  第一次全合成抗有丝分裂化合物，（+）-phomopsidin。

  摘要：

  [反应：见正文]通过非对映选择性的跨环Diels-Alder（TADA）反应，实现了（+）-磷酸抗霉菌素的第一个全合成。合成的关键步骤包括用（-）-α-pine烯和9-BBN进行非对映选择性的炔酮还原，通过E-选择性分子内Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应进行大环化，以及在Wipf条件下进行碳金属化，然后进行HWE反应在低温下选择性地构建（E）-1-甲基丙烯基和（1E，2E）-4-羧基-1,3-丁二烯基取代基。

  DOI：

  10.1021/ol036338q
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4S,4aS,5S,6S,8aS)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-6-(1-ethoxy-ethoxymethyl)-4,7-dimethyl-1-triisopropylsilanyloxy-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydro-naphthalene 在 盐酸 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,4S,4aS,5S,6R,8aS)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-6-(2,2-dibromo-vinyl)-4,7-dimethyl-1-triisopropylsilanyloxy-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydro-naphthalene
  参考文献：
  名称：

  第一次全合成抗有丝分裂化合物，（+）-phomopsidin。

  摘要：

  [反应：见正文]通过非对映选择性的跨环Diels-Alder（TADA）反应，实现了（+）-磷酸抗霉菌素的第一个全合成。合成的关键步骤包括用（-）-α-pine烯和9-BBN进行非对映选择性的炔酮还原，通过E-选择性分子内Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应进行大环化，以及在Wipf条件下进行碳金属化，然后进行HWE反应在低温下选择性地构建（E）-1-甲基丙烯基和（1E，2E）-4-羧基-1,3-丁二烯基取代基。

  DOI：

  10.1021/ol036338q

文献信息

• Asymmetric total synthesis of MK8383: the iron-mediated coupling reaction is the only effective method for the construction of the (Z)-trisubstituted side-chain alkene
  作者：Nobuyuki Hayashi、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.10.138

  日期：2009.1

  The first asymmetric total synthesis of MK8383 through the iron-mediated coupling reaction is described. in this total synthesis, the key step was clearly the stereoselective construction of the (Z)-trisubstituted side-chain alkene. Although this problem was seemingly easy to resolve, in fact it presented us an opportunity to evaluate the coupling reactions reported to date, and the iron-mediated coupling reaction was found to be the only effective method for the stereoselective construction of the (Z)-trisubstituted sidechain alkene. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.