6,11-dicyano-5,11-methano-5,6,11,12-tetrahydrodibenzocyclo-octene | 78075-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 6,11-dicyano-5,11-methano-5,6,11,12-tetrahydrodibenzocyclo-octene
• 英文别名: 6,11-dicyano-5,11-methano-5,6,11,12-tetrahydrodibenzocyclooctene；(1R,8S,9S)-tetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2,4,6,10,12,14-hexaene-1,8-dicarbonitrile
• CAS: 78075-61-3；83290-67-9；89826-73-3
• 化学式: C₁₉H₁₄N₂
• 分子量: 270.334
• InChiKey: QACMWYPOXJQKFQ-ZHALLVOQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  萘-1,4-二腈 、 甲苯 在 氯代叔丁烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以50%的产率得到2-benzyl-1,2-dihydro-1,4-naphthalenedicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  1,4-二氰基萘与甲基苯的光化学反应：电子转移和苄基的形成

  摘要：

  1,4-二氰基萘（1）在甲基苯（2a–c）存在下于乙腈中的光化学反应可得到1-苄基-4-氰基萘三酮（3），1-苄基-1,4-二氰基-1,2-二氢萘（4），2-苄基-1,4-二氰基-1,2-二氢萘（5和6）和四环衍生物7和8。化合物3，7和8不是化合物的随后的转化的产物4。在非极性介质中未观察到光化学反应，相反，在其中检测到激基复合物发射。在电子受体，电子给体和强酸存在下进行的实验支持以下观点：反应是由电子从甲基苯转移到单线态激发1引发的，然后苄基自由基阳离子与相应的自由基发生蛋白水解平衡，这是攻击性的物种。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)80120-8

文献信息

• Benzyl Radicals from Toluene by Photosensitization with Naphthalene-1,4-dicarbonitrile – Benzylation and Hydroxymethylation of Unsaturated Compounds
  作者：Mariella Mella、Maurizio Fagnoni、Angelo Albini

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199909)1999:9<2137::aid-ejoc2137>3.0.co;2-r

  日期：1999.9

  transfer from toluene to 1,4-naphthalenedicarbonitrile (DCN) is followed by in-cage proton transfer and radical coupling. However, in the presence of a protic co-solvent, the radical ions diffuse out of the cage and deprotonation of the toluene radical cation takes place from the free solvated species. With tBuOH, this results in reductive benzylation of DCN through coupling of benzyl radicals with DCN–·

  在非质子介质中，光诱导电子从甲苯转移到 1,4-萘二甲腈 (DCN) 之后是笼内质子转移和自由基偶联。然而，在质子共溶剂的存在下，自由基离子扩散出笼子，并且甲苯自由基阳离子从游离溶剂化物质中发生去质子化。使用 tBuOH，这会通过苄基自由基与 DCN-· 的偶联导致 DCN 的还原性苄基化。使用 MeOH，PhCH2· 二次夺氢产生羟甲基自由基，其与 DCN-· 偶联。苄基和羟甲基自由基都被亲电烯烃有效捕获。因此，在马来酸二甲酯存在下，底物的 DCN 光敏化苄基化（或羟甲基化）是通过直接激活 C-H 键而发生的。
• Photochemical benzylation of 1,4-dicyanonaphthalene; X-ray crystal structure of 6, 11-dicyano-5, 11-methano-5,6, 11,12-tetrahydrodibenzo-[a,e]cyclo-octene
  作者：Angelo Albini、Elisa Fasani、Roberta Oberti

  DOI：10.1039/c39810000050

  日期：——

  The irradiation of 1,4-dicyanonaphthalene in the presence of toluene in acetonitrile gives adducts bearing the benzyl group in positions 1 and 2 of the naphthalene nucleus; two of the isolated products arise from rearomatisation or from a further photoreaction, and the structure of one of the products has been determined by X-ray crystallography

  在甲苯中存在甲苯的情况下，辐射1,4-二氰基萘可得到在萘核的1和2位带有苄基的加合物。两种分离出的产物是由重金属化或进一步的光反应引起的，并且其中一种产物的结构已通过X射线晶体学测定
• The photochemical reaction between 1,4-dicyanonaphtalene and methylbenzenes
  作者：A. Albini、E. Fasani、R. Oberti

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80120-8

  日期：1982.1

  photochemical reaction is observed in non-polar media, in which, on the contrary, exciplex emission is detected. Experiments in the presence of electron acceptors, electron donors and strong acids support the idea that the reaction is initiated by electron transfer from the methylbenzenes to singlet excited 1, followed by protolytic equilibrium of the benzylic radical cation to the corresponding radical, which

  1,4-二氰基萘（1）在甲基苯（2a–c）存在下于乙腈中的光化学反应可得到1-苄基-4-氰基萘三酮（3），1-苄基-1,4-二氰基-1,2-二氢萘（4），2-苄基-1,4-二氰基-1,2-二氢萘（5和6）和四环衍生物7和8。化合物3，7和8不是化合物的随后的转化的产物4。在非极性介质中未观察到光化学反应，相反，在其中检测到激基复合物发射。在电子受体，电子给体和强酸存在下进行的实验支持以下观点：反应是由电子从甲基苯转移到单线态激发1引发的，然后苄基自由基阳离子与相应的自由基发生蛋白水解平衡，这是攻击性的物种。