[WBr₂(CO)₃(MeCN)₂] | 105059-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: [WBr₂(CO)₃(MeCN)₂]
• 英文别名: Acetonitrile;carbon monoxide;dibromotungsten
• CAS: 105059-21-0
• 化学式: C₇H₆Br₂N₂O₃W
• 分子量: 509.794
• InChiKey: JTHYIYFETSKZHR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [WBr₂(CO)₃(MeCN)₂] 在 PPh₃ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  源自[MBr 2（CO）3（NCMe）2 ]的钼（II）和钨（II）的七坐标二溴配合物。同构配合物[WX 2（CO）3（NCMe）（SBPh 3）]·Ch 2 Cl 2（X = Br或I）的晶体结构

  摘要：

  配合物的反应FAC [M（CO） - 3（NCMe）3 ]（M = Mo或W）（制备原位与溴等摩尔量）2在7 -共-78℃，得到高产率纵坐标[MBr 2（CO）3（NCMe）2 ]。这些络合物与等摩尔量的L（L = PPh 3，AsPh 3或SbPh 3）在室温下于CH 2 Cl 2中反应，得到新的混合配体络合物[MBr 2（CO）3（NCMe）L]。 。[WBr 2（CO）3的分子结构（NCMe）（SbPh 3）]·CH 2 Cl 2及其二碘代类似物[WI 2（CO）3（NCMe）（SbPh 3）]·CH 2 Cl 2已经通过晶体学确定。前者的晶体是单斜空间群P 2 1 / ç，一个= 8.302（3），b = 26.199（3），C ^ = 13.020（4），β= 97.53（2）°，Ž = 4晶体后者也是空间群P 2 1 / c的单斜，a = 8.450（2），b＝ 25.941（6），c＝

  DOI：

  10.1039/dt9940003493
• 作为产物：
  描述：

  六羰基钨 、 乙腈 在 溴 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [WBr₂(CO)₃(MeCN)₂]
  参考文献：
  名称：

  某些高反应性新型七配位钼（II）和钨（II）双乙腈二卤代三羰基配合物的合成和光谱性质

  摘要：

  配合物[M（CO）3（NCMe）3 ]（M = Mo和W）与NCMe中的X 2（X = Br和I）反应，以提供高收率的新的七坐标配合物[MX 2（CO）3（NCMe）2 ]。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)99633-5

文献信息

• Synthesis, characterization and catalytic application of a new organometallic oligomer based on polyhedral oligomeric silsesquioxane
  作者：Eduardo Guimarães Vieira、Rafael Oliveira Silva、Enes Furlani Junior、Newton Luiz Dias Filho

  DOI：10.1002/aoc.3722

  日期：2017.10

  conversion for the homogeneous species [W(CO)3Br2(ATC)] was slightly higher than for the oligomeric catalyst (POSS‐ATC‐[W(CO)3Br2]). Furthermore, the selectivity for epoxide of the oligomeric catalyst was greater than that of the homogeneous catalyst by about 25% when (S)‐limonene was used. Great conversions (yields) of products were obtained with a wide range of substrates and the catalyst was recycled

  尽管均相催化剂提供了高性能和选择性，但是分离和回收这些催化剂的困难困扰着全世界的科学界。因此，对具有均相催化剂优点，易于分离和再循环的优点的非均相催化剂的需求仍然是主要影响的话题。通过元素分析，傅立叶变换红外，13 C NMR，29 Si NMR和能量色散X射线光谱，X射线衍射，热重分析，扫描电子显微镜和Brunauer-Emmett-Teller表征了在这项工作中合成的低聚物催化剂分析并与之比较[W（CO）3 Br 2（ATC）]在1-辛烯，环辛烯，（S）-柠檬烯，顺式-3-己烯-1-醇，反式-3-己烯-1-醇和苯乙烯的环氧化中。结果表明，均相物质[W（CO）3 Br 2（ATC）]的百分转化率略高于低聚催化剂（POSS-ATC- [W（CO）3 Br 2 ]）。此外，当使用（S）-柠檬烯时，低聚催化剂的环氧化物选择性比均相催化剂高约25％。使用多种底物可实现高转化率（收率）的产品，催化
• Catalytic Activity of Molybdenum(II) Complexes in Homogeneous and Heterogeneous Conditions
  作者：Maria Vasconcellos Dias、Marta S. Saraiva、Paula Ferreira、Maria José Calhorda

  DOI：10.1021/om501068q

  日期：2015.4.27

  significantly depend on the complex and the nature of the substrate. The general conclusions are (i) complex C1 has the highest activity; (ii) tungsten complexes C4 and C5 are more active than the molybdenum analogues; (iii) the immobilization of the catalysts improves the performance; and (iv) silica gel and the polyhedral oligomeric silsesquioxane supports modify the selectivity, leading to products

  新的配合物[MoBr（η 3 -C 3 H ^ 5）（CO）2（大号）2 ]（C1）和[MX 2（CO）3（大号）2 ]（M =钼（II），X = I （C2）； M ＝ Mo（II），X ＝ Br（C3）； M ＝ W（II），X ＝ I（C4）； M ＝ W（II），X ＝ Br（C5））通过反应合成2-氨基-1,3,4-噻二唑（的大号带）[MoBr（η 3 -C 3 H ^ 5）（CO）2（NCCH 3）2 ]（1），[MoI 2（CO）3（CH 3 CN）2 ]（M = Mo（2）; M = W（4））或[MoBr 2（CO）3（CH 3 CN）2 ]（M = Mo（3）; M = W（5））以2：1的比例。五个复合物固定在MCM-41，得到的材料MCM-CN（Ñ = 1 - 5），和C1也被固定化在硅胶（二氧化硅-C1）和在多面体低聚倍半硅氧烷（立方-C1）。配合物和材料已通过光
• Bioinspired Tungsten Complexes Employing a Thioether Scorpionate Ligand
  作者：Madeleine A. Ehweiner、Carina Vidovič、Ferdinand Belaj、Nadia C. Mösch-Zanetti

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b00973

  日期：2019.6.17

  to make the first coordination sphere more sulfur-rich forming [W(CO)2(mt)(PhTt)] (3). Alkyne tungsten complexes employing the sulfur-rich scorpionate ligand were accessible by reaction of [WBr2(CO)(C2R2)2(NCMe)] (R = Me, Ph) with Cs[PhTt] forming [WBr(CO)(C2R2)2(PhTt-S,S′)] (R = Me 4, Ph 5), with the potentially tridentate ligand coordinated only via two sulfur atoms. In the case of 4, the higher flexibility

  报道了一系列新型的钨配合物的合成和表征，这些配合物采用了生物启发的，富硫的硫氰酸盐配体[PhTt]（苯基三（（甲硫基）甲基）硼酸酯）。从先前发布的钨前驱物[WBr 2（CO）3（NCMe）2 ]开始，与1当量的Cs [PhTt]进行盐复分解反应生成所需的络合物[WBr（CO）3（PhTt）]（1） ，使其成为第一个采用聚（硫醚）硼酸酯配体的钨配合物。令人惊讶地，反应[WBR 2（CO）3（NCMe）2 ]与过量的配位体的配合物，得到[W（CO）2（η 2 -CH 2SMe）（PhTt）]（2）作为主要产物的双齿（甲硫基）甲烷配体。由此，形成苯基二（（甲硫基）甲基）硼烷，将其分离并通过NMR光谱表征。为了使第一个配位球更富硫，形成[W（CO）2（mt）（PhTt）] ，将[WBr（CO）3（PhTt）]中的溴代配体进一步取代为S，N-二齿甲硫唑。]（3）。通过[WBr 2（CO）（C 2 R
• Synthesis and Reactivity of Molybdenum and Tungsten Alkyne Complexes Containing 6‐Methylpyridine‐2‐thiolate Ligands
  作者：Madeleine A. Ehweiner、Miljan Z. Ćorović、Ferdinand Belaj、Nadia C. Mösch‐Zanetti

  DOI：10.1002/hlca.202100137

  日期：2021.11

  PMe3 concomitant with decoordination of the nitrogen atom of one 6-MePyS ligand. In contrast, the W(IV) complexes did not react with PMe3. While no selectivity was observed in the reaction of the Mo(II) compounds with PMe3, alkynes in the Mo(IV) compounds were replaced by PMe3. Addition of Et3N to the but-3-yn-1-ol complexes did not lead to the anticipated formation of 2,3-dihydrofuran.

  合成了一系列采用两个 6-甲基吡啶-2-硫醇 (6-MePyS) 配体的 M(II) 和 M(IV) (M=Mo, W) 炔加合物，并研究了 PMe 3对配位的亲核攻击炔烃。对于该方法，使用了 2-丁炔 (C 2 Me 2 )、苯乙炔 (HC 2 Ph) 和二苯乙炔(C 2 Ph 2 )。为了探索分子内攻击，but-3-yn-1-ol (HCCCH 2 CH 2 OH) 与金属中心协调。在 [W(CO)(HC 2 Ph)(6-MePyS) 2 ]中观察到PMe 3 的亲核攻击，产生 η 2-乙烯基化合物。[W（CO）（C的反应2博士2）（6-MePyS）2 ]与过量的PME 3导致PME中的一个分子的选择性协调3与一种6- MePyS配体的氮原子的decoordination伴随。相比之下，W(IV) 复合物不与 PMe 3反应。虽然在 Mo(II) 化合物与 PMe 3的反应中没有观察到选择性，但
• Structural Mimics of Acetylene Hydratase: Tungsten Complexes Capable of Intramolecular Nucleophilic Attack on Acetylene
  作者：Carina Vidovič、Lydia M. Peschel、Michael Buchsteiner、Ferdinand Belaj、Nadia C. Mösch‐Zanetti

  DOI：10.1002/chem.201903264

  日期：2019.11.13

  H2 )(SPy)2 ] (6) for these studies was accessed by the new acetylene precursor mixture [W(CO)(C2 H2 )n (MeCN)3-n Br2 ] (n=1 and 2; 7). All complexes represent rare examples in the field of W-C2 H2 chemistry with 4 and 5 being the first of their kind. In the ongoing debate on the enzymatic mechanism, the findings support activation of acetylene by the tungsten center.

  合成了采用配体6-叔丁基哒嗪-3-硫酮（SPn）和吡啶-2-硫酮（SPy）的生物启发复合物，并对其进行了充分表征，以模拟钨酶乙炔水合酶（AH）。化合物[W（CO）（C2 H2）（CHCH-SPy）（SPy）]（4）和[W（CO）（C2 H2）（CHCH-SPn）（SPn）]（5）通过分子内亲核反应形成配体的氮供体对配位的C 2 H 2分子的攻击。使用带有SPy系统的C2 D2进行的标记实验表明，插入反应是通过双乙炔中间体进行的。通过新的乙炔前体混合物[W（CO）（C2 H2）n（MeCN）3-n Br2]可访问用于这些研究的起始配合物[W（CO）（C2 H2）（SPy）2]（6）（ n = 1和2; 7）。所有配合物都是W-C2 H2化学领域的稀有实例，其中4和5是此类化合物中的首例。