1-triisopropylsilyl-3-iodo-4-methyl-1H-pyrrole | 195820-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-triisopropylsilyl-3-iodo-4-methyl-1H-pyrrole
• 英文别名: 3-iodo-4-methyl-1-(triisopropylsilyl)pyrrole；(3-Iodo-4-methylpyrrol-1-yl)-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 195820-78-1
• 化学式: C₁₄H₂₆INSi
• 分子量: 363.357
• InChiKey: SQUCFZGYIVCTEP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.4±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.42
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-triisopropylsilyl-3-iodo-4-methyl-1H-pyrrole 在 咪唑 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 dicobalt octacarbonyl 、 四丁基氟化铵 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.75h， 生成 2-iodo-4-(3-methoxyl-1,3-diooxopropyl)-3-methylpyrrole
  参考文献：
  名称：

  天然叶绿素和细菌叶绿素环C吡咯的合成。

  摘要：

  作为开发实用的（细菌）叶绿素家族成员的计划的一部分，有两种途径可制得2-碘-3-甲基-4-（3-甲氧基-1,3-二氧丙基）吡咯（2-碘-3-甲基-4-（3-甲氧基-1,3-二氧丙基））吡咯已开发出通用环C。如在模拟合成中所证明的，预期在Cnoevenagel缩合和具有D环成分的纳扎罗夫环化时，环C的β-酮酸酯会生成环E。从N -TIPS-吡咯或4-氧代-2-戊烯和TosMIC开始，开发了两条可行的路线，从而提供了表面上看似简单的吡咯的克数。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01650
• 作为产物：
  描述：

  1-triisopropylsilyl-3-trimethylsilyl-4-bromo-1H-pyrrole 在 正丁基锂 、 碘 、 silver trifluoroacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-triisopropylsilyl-3-iodo-4-methyl-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  3,4-Bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole: a versatile building block for unsymmetrically 3,4-disubstituted pyrroles

  摘要：

  3,4-双(三甲基硅基)-1H-吡咯1c通过逐步区域特异性的ipso单卤化、Sonogashira交叉偶联反应和Suzuki交叉偶联反应，作为构建非对称3,4-二取代吡咯的多功能构建模块；该策略的优势在于其逐步方式以及有望生成具有多样取代模式的3,4-二取代吡咯。

  DOI：

  10.1039/a703921b

文献信息

• Highly Regioselective Synthesis of 3,4-Disubstituted 1<i>H</i>-Pyrrole^,¹
  作者：Jian-Hui Liu、Ho-Wai Chan、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1021/jo991531c

  日期：2000.6.1

  A highly regioselective method for the synthesis of 3, 4-disubstituted 1H-pyrroles has been developed employing the ipso-directing property of a trimethylsilyl group. As a key starting material in this study, the known 3,4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole (3), was protected with carefully chosen groups, namely tert-butoxycarbonyl, N,N-dimethylaminosulfonyl, p-toluenesulfonyl, and triisopropylsilyl. A

  利用三甲基甲硅烷基的ipso-directing性质，已经开发了用于3，4-二取代的1H-吡咯的高度区域选择性的方法。作为这项研究的关键原料，已知的3,4-双（三甲基甲硅烷基）-1H-吡咯（3）被精心选择的基团保护，即叔丁氧羰基，N，N-二甲基氨基磺酰基，对甲苯磺酰基和三异丙基甲硅烷基。通过与碘-三氟乙酸银在低温下反应，可以实现这些1保护的吡咯的高度区域选择性的单碘化。随后的钯催化的交叉偶联反应得到1-保护的4-取代的3-三甲基甲硅烷基-1H-吡咯，其再次经历进一步的室温ipso-碘化和钯催化的交叉偶联反应以提供对称和不对称的1-保护的-3，4-二取代的1H-吡咯。发现1-（叔丁氧基羰基）和1-（N，N-二甲基氨基磺酰基）基团的脱保护是不重要的。最终证明了1-（对甲苯磺酰基）保护基优于其他保护基，因为在逐步的ipso一碘化和钯催化的交叉偶联反应后，它很容易被除去。