1-triisopropylsilyl-3-trimethylsilyl-4-bromo-1H-pyrrole | 132034-57-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-triisopropylsilyl-3-trimethylsilyl-4-bromo-1H-pyrrole
• 英文别名: 1-triisopropylsilyl-3-bromo-4-trimethylsilyl-1H-pyrrole；(3-Bromo-4-trimethylsilylpyrrol-1-yl)-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 132034-57-2
• 化学式: C₁₆H₃₂BrNSi₂
• 分子量: 374.512
• InChiKey: VUDJJPKKIFYQQV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.82
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-triisopropylsilyl-3-trimethylsilyl-4-bromo-1H-pyrrole 在 四(三苯基膦)钯 正丁基锂 、 碘 、 silver trifluoroacetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 1-triisopropylsilyl-3-(p-methoxyphenyl)-4-methyl-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  3,4-二取代的1H-吡咯的高度区域选择性合成。

  摘要：

  利用三甲基甲硅烷基的ipso-directing性质，已经开发了用于3，4-二取代的1H-吡咯的高度区域选择性的方法。作为这项研究的关键原料，已知的3,4-双（三甲基甲硅烷基）-1H-吡咯（3）被精心选择的基团保护，即叔丁氧羰基，N，N-二甲基氨基磺酰基，对甲苯磺酰基和三异丙基甲硅烷基。通过与碘-三氟乙酸银在低温下反应，可以实现这些1保护的吡咯的高度区域选择性的单碘化。随后的钯催化的交叉偶联反应得到1-保护的4-取代的3-三甲基甲硅烷基-1H-吡咯，其再次经历进一步的室温ipso-碘化和钯催化的交叉偶联反应以提供对称和不对称的1-保护的-3，4-二取代的1H-吡咯。发现1-（叔丁氧基羰基）和1-（N，N-二甲基氨基磺酰基）基团的脱保护是不重要的。最终证明了1-（对甲苯磺酰基）保护基优于其他保护基，因为在逐步的ipso一碘化和钯催化的交叉偶联反应后，它很容易被除去。

  DOI：

  10.1021/jo991531c
• 作为产物：
  描述：

  1-(三异丙基甲硅烷基)吡咯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1-triisopropylsilyl-3-trimethylsilyl-4-bromo-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  一种方便的合成不对称3,4-二取代吡咯的方法

  摘要：

  描述了一种简化的合成3,4-二溴-1- [三（1-甲基乙基）甲硅烷基] -1H-吡咯（2）的方法，以及其顺序的卤素金属交换化学方法，从而制得3,4-二取代的吡咯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97171-5

文献信息

• 3,4-Bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole: a versatile building block for unsymmetrically 3,4-disubstituted pyrroles
  作者：Ho-Wai Chan、Po-Ching Chan、Jian-Hui Liu、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1039/a703921b

  日期：——

  3,4-Bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole 1c functions as a versatile building block for the construction of unsymmetrically 3,4-disubstituted pyrroles through the use of stepwise regiospecific ipso mono-halogenation, Sonogashira cross-coupling reactions and Suzuki cross-coupling reactions; the advantages of this strategy lie in its stepwise manner as well as in its prospect of yielding 3,4-disubstituted pyrroles with diverse substitution patterns.

  3,4-双(三甲基硅基)-1H-吡咯1c通过逐步区域特异性的ipso单卤化、Sonogashira交叉偶联反应和Suzuki交叉偶联反应，作为构建非对称3,4-二取代吡咯的多功能构建模块；该策略的优势在于其逐步方式以及有望生成具有多样取代模式的3,4-二取代吡咯。
• Highly Regioselective Synthesis of 2,3,4-Trisubstituted 1<i>H</i>-Pyrroles: A Formal Total Synthesis of Lukianol A^,¹
  作者：Jian-Hui Liu、Qing-Chuan Yang、Thomas C. W. Mak、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1021/jo9915224

  日期：2000.6.1

  led to several 2-substituted 3, 4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole-1-sulfonamides. Utilizing the beta-effect of a trimethylsilyl group, a highly regioselective synthesis of 2,3,4-trisubstituted 1H-pyrroles 23 and 34 was accomplished. The marine natural product lukianol A (3) was prepared utilizing this strategy.

  N，N-二甲基3,4-双（三甲基甲硅烷基）-1H-吡咯-1-磺酰胺8c的alpha锂化和亲核取代的组合使用可导致多个2取代的3，4-双（三甲基甲硅烷基）-1H-吡咯-1-磺酰胺。利用三甲基甲硅烷基的β效应，完成了2,3,4-三取代的1H-吡咯23和34的高区域选择性合成。利用该策略制备了海洋天然产物卢卡醇A（3）。
• A convenient method for the synthesis of unsymmetrical 3,4-disubstituted pyrroles
  作者：Patrick W. Shum、Alan P. Kozikowski

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97171-5

  日期：1990.1

  A simplified procedure for the synthesis of 3,4-dibromo-1-[tris(1-methylethyl)silyl]-1H-pyrrole (2) is described together with its sequential halogen-metal exchange chemistry to afford 3,4-disubstituted pyrroles.

  描述了一种简化的合成3,4-二溴-1- [三（1-甲基乙基）甲硅烷基] -1H-吡咯（2）的方法，以及其顺序的卤素金属交换化学方法，从而制得3,4-二取代的吡咯。
• Highly Regioselective Synthesis of 3,4-Disubstituted 1<i>H</i>-Pyrrole^,¹
  作者：Jian-Hui Liu、Ho-Wai Chan、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1021/jo991531c

  日期：2000.6.1

  A highly regioselective method for the synthesis of 3, 4-disubstituted 1H-pyrroles has been developed employing the ipso-directing property of a trimethylsilyl group. As a key starting material in this study, the known 3,4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole (3), was protected with carefully chosen groups, namely tert-butoxycarbonyl, N,N-dimethylaminosulfonyl, p-toluenesulfonyl, and triisopropylsilyl. A

  利用三甲基甲硅烷基的ipso-directing性质，已经开发了用于3，4-二取代的1H-吡咯的高度区域选择性的方法。作为这项研究的关键原料，已知的3,4-双（三甲基甲硅烷基）-1H-吡咯（3）被精心选择的基团保护，即叔丁氧羰基，N，N-二甲基氨基磺酰基，对甲苯磺酰基和三异丙基甲硅烷基。通过与碘-三氟乙酸银在低温下反应，可以实现这些1保护的吡咯的高度区域选择性的单碘化。随后的钯催化的交叉偶联反应得到1-保护的4-取代的3-三甲基甲硅烷基-1H-吡咯，其再次经历进一步的室温ipso-碘化和钯催化的交叉偶联反应以提供对称和不对称的1-保护的-3，4-二取代的1H-吡咯。发现1-（叔丁氧基羰基）和1-（N，N-二甲基氨基磺酰基）基团的脱保护是不重要的。最终证明了1-（对甲苯磺酰基）保护基优于其他保护基，因为在逐步的ipso一碘化和钯催化的交叉偶联反应后，它很容易被除去。