tert-butyl 1-benzyl-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate | 140367-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 1-benzyl-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 1-benzyl-3,4-dihydro-1H-isoquinoline-2-carboxylate
• CAS: 140367-61-9
• 化学式: C₂₁H₂₅NO₂
• 分子量: 323.435
• InChiKey: AGHIMAVNRACDHV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  444.8±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 1-benzyl-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.17h， 以93%的产率得到1-苄基-2-甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉
  参考文献：
  名称：

  原位IR和NMR谱指导的锂离子化和亲电淬灭合成1-取代的四氢异喹啉及其在合成柳丁碱，卡尼汀和月桂糖碱中的应用

  摘要：

  的锂化ñ -叔丁氧羰基（Ñ -Boc）-1,2,3,4-四氢异喹啉用原位IR（的ReactIR）光谱进行了优化。通过在-50°C下于THF中使用正丁基锂少于5分钟发现了最佳条件。用亲电子试剂淬灭中间体有机锂，得到1-取代的1,2,3,4-四氢异喹啉。通过IR或NMR光谱监测锂化表明，一个旋转异构体反应迅速，并且通过可变温度NMR光谱确定了Boc基团的旋转势垒，发现其约为60.8 kJ mol -1，相当于在−50°C下旋转约30 s的半衰期。（-）-天冬氨酸作为配体的使用在亲电淬灭后导致低水平的对映选择性，“穷人霍夫曼试验”表明有机锂在构型上不稳定。该化学方法应用于N -Boc-6,7-二甲氧基-1,2,3,4-四氢异喹啉，并导致外消旋生物碱salsolidine，carnegine，norlaudanosine和laudanosine的有效合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201301096
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 1-oxo-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate 在 二异丁基氢化铝 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 tert-butyl 1-benzyl-3,4-dihydroisoquinoline-2(1H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过有机锌试剂与 N,O-缩醛的亲核加成合成 1-苄基异二氢吲哚和 1-苄基-四氢异喹啉。

  摘要：

  通过将有机锌试剂亲核加成到N、O-缩醛中，开发了一种获得 1-苄基异二氢吲哚和 1-苄基-四氢异喹啉的新方法。许多取代的有机锌试剂适用于这种转化，并且以优异的收率获得了所需的产物。此外，Sc(OTf) 3被证明是使用这种亲核加成形成 1-苄基异二氢吲哚和 1-苄基-四氢异喹啉的有效催化剂。

  DOI：

  10.1039/d0ob01477j

文献信息

• Alkylation of<i>N</i>-boc-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines in the 1-position and its application to the synthesis of isoquinoline alkaloids
  作者：Gary M. Coppola

  DOI：10.1002/jhet.5570280720

  日期：1991.11

  Reaction of the anion with alkyl halides provides 1-alkyl N-Boc-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines in 67–71% yield. The protecting group is easily removed in high yield with trifluoroacetic acid. The alkaloids salsolidine (8) and laudanosine (11) were synthesized in racemic form using this method.

  Boc保护的1,2,3,4-四氢异喹啉2可以在N，N，N'，N'-四甲基乙二胺存在下用叔丁基锂进行锂化。阴离子与烷基卤的反应可提供1-烷基N -Boc-1,2,3,4-四氢异喹啉，产率为67-71％。用三氟乙酸容易以高收率除去保护基。使用该方法以消旋形式合成了生物碱salsolidine（8）和laudanosine（11）。