(S,S)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]-dioxaphosphepin-1,2-dimethyl hydrazine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S,S)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]-dioxaphosphepin-1,2-dimethyl hydrazine
• 英文别名: 1,2-Bis(12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)-1,2-dimethylhydrazine
• 化学式: C₄₂H₃₀N₂O₄P₂
• 分子量: 688.659
• InChiKey: IADPKUQFJODRRO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.2
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 (S,S)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]-dioxaphosphepin-1,2-dimethyl hydrazine 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 η²,η²-cycloocta-1,5-dien-(S,S)-dinaphtho[2,1-d: 1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine-1,2-dimethyl hydrazine-rhodium(I)-tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Chiral Phosphoramidites

  摘要：

  主张具有一般公式I至VI的磷酰胺酯，以及将这些化合物用作过渡金属化合物的配体，特别是在过渡金属催化剂中，在顺反式烯烃、酮或酮亚胺的氢化、转移氢化、氢硼化、氢氰化、1,4-加成、羰基化、硅烷化、氢乙烯化和Heck反应中。

  公开号：

  US20080207942A1
• 作为产物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 、 1,2-双(二氯膦)-1,2-二甲基肼 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以14.1%的产率得到(S,S)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]-dioxaphosphepin-1,2-dimethyl hydrazine
  参考文献：
  名称：

  Chiral Phosphoramidites

  摘要：

  主张具有一般公式I至VI的磷酰胺酯，以及将这些化合物用作过渡金属化合物的配体，特别是在过渡金属催化剂中，在顺反式烯烃、酮或酮亚胺的氢化、转移氢化、氢硼化、氢氰化、1,4-加成、羰基化、硅烷化、氢乙烯化和Heck反应中。

  公开号：

  US20080207942A1
• 作为试剂：
  描述：

  2-乙酰胺基丙烯酸甲酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 (S,S)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]-dioxaphosphepin-1,2-dimethyl hydrazine 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以100%的产率得到N-乙酰基-L-丙氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Chiral Phosphoramidites

  摘要：

  主张具有一般公式I至VI的磷酰胺酯，以及将这些化合物用作过渡金属化合物的配体，特别是在过渡金属催化剂中，在顺反式烯烃、酮或酮亚胺的氢化、转移氢化、氢硼化、氢氰化、1,4-加成、羰基化、硅烷化、氢乙烯化和Heck反应中。

  公开号：

  US20080207942A1

文献信息

• Efficient asymmetric hydrogenation of olefins with hydrazine-derived diphosphoramidites
  作者：Luc Eberhardt、Dominique Armspach、Dominique Matt、Benoît Oswald、Loic Toupet

  DOI：10.1039/b710576b

  日期：——

  Enantiopure, BINOL-derived diphosphoramidites built upon an achiral hydrazine spacer are efficient ligands for the hydrogenation of 2-(acetylamino)-3-(aryl)-propenoic methyl esters. The activity and enantioselectivity of the hydrazine derivatives were shown to be markedly influenced by the nature of the two NR substituents, symmetrical but bulky R groups leading to the best results. A diphosphosphoramidite obtained from tBuHNNHtBu resulted in ee's as high as 95%. The present results contradict previous reports on “short” diphosphoramidites.

  手性纯的基于BINOL的二膦氨基酰胺，在无手性的肼间隔上构建，是氢化2-(乙酰氨基)-3-(芳基)-丙烯酸甲酯的有效配体。肼衍生物的活性和对映选择性明显受到两个NR取代基性质的影响，对称但庞大的R基团产生最佳效果。从tBuHNNHtBu获得的二膦氨基酰胺的对映纯度高达95%。目前的结果与之前关于“短”二膦氨基酰胺的报告相矛盾。
• Chiral Phosphoramidites
  申请人：Reetz Manfred T.

  公开号：US20080207942A1

  公开（公告）日：2008-08-28

  Phosphoramidites with the general formulae I to VI are claimed together with the use of these compounds as ligands of transition metal compounds, in particular in transition metal catalysts, in the hydrogenation, transfer hydrogenation, hydroboration, hydrocyanation, 1,4-addition, hydroformylation, hydrosilylation, hydrovinylation, and Heck reactions of prochiral olefins, ketones, or ketimines.

  主张具有一般公式I至VI的磷酰胺酯，以及将这些化合物用作过渡金属化合物的配体，特别是在过渡金属催化剂中，在顺反式烯烃、酮或酮亚胺的氢化、转移氢化、氢硼化、氢氰化、1,4-加成、羰基化、硅烷化、氢乙烯化和Heck反应中。