巴西三甲醚 | 37899-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 中文名称: 巴西三甲醚
• 英文名称: (6aS*,11bR*)-3,9,10-trimethoxy-6,6a,7,11b-tetrahydroindeno-[2,1-c]chromen-6a-ol
• 英文别名: 3,9,10-trimethoxy-6,6a,7,11b-tetrahydroindeno[2,1-c]chromen-6a-ol；O-trimethylbrazilin (3,9,10-trimethoxy-7,11b-dihydroindeno-[2,1-c]chromen-6a(6H)-ol)；3,9,10-trimethoxy-7,11b-dihydroindeno[2,1-c]chromen-6a(6H)-ol；(+/-)-Trimethyl-brazilin
• CAS: 37899-29-9；53295-41-3；54981-46-3；111321-28-9
• 化学式: C₁₉H₂₀O₅
• 分子量: 328.365
• InChiKey: FWZRSCYJAUIHJJ-MOPGFXCFSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-140 °C
• 沸点：
  469.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.287±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.52
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  巴西三甲醚 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到(+)-(6ar,11bc)-7,11b-dihydro-indeno[2,1-c]chromene-3,6a,9,10-tetraol
  参考文献：
  名称：

  (+)-巴西林的新型全合成

  摘要：

  摘要 巴西茚结构由色满骨架与2,3-二氢-1H-茚单元顺式稠合而成，是名药黄花楸的重要活性成分，属高异黄酮类天然产物。巴西林具有一系列突出的生物活性，如抗肿瘤、抗炎、降血糖、抗菌、保肝等活性，引起了合成化学家和药物化学家的极大兴趣。在几乎所有最近发表的巴西林方法中，使用剧毒锇试剂的二羟基化被用于在 C-3 位构建手性羟基。在此，我们描述了通过3,4-二甲氧基苯甲醇全合成 (+)-巴西林总共九个步骤，包括使用空气氧化以在 C-3 位制备羟基、脂肪酶催化的去对称化以在 C-3 位建立手性羟基，以及三氟乙酸催化的一锅分子内串联 Prins/Friedel-Crafts 反应构建顺式稠合色烷和茚满骨架。

  DOI：

  10.1080/00397911.2022.2047732
• 作为产物：
  描述：

  丹皮酚 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium sand 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 (+)-8,8-二氯樟脑磺哑嗪 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、172.37 kPa 条件下， 反应 10.0h， 生成 巴西三甲醚
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of (+)-O-trimethylsappanone B and (+)-O-trimethylbrazilin

  摘要：

  The homoisoflavanoid (+)-O-trimethylbrazilin (1b) was prepared in 70% yield and 92% ee by acid-catalyzed rearrangement of O-trimethylsappanol (8) prepared by reduction of (R)-(-)-O-trimethylsappanone B (2b). The key step in the synthesis of (R)-(-)-2b is the reagent-controlled highly enantioselective hydroxylation (94%) of the sodium enolate of (+/-)-4-chromanone (3b) with the (+)-8,8-dichlorocamphorsulfonyl oxaziridine 7b.

  DOI：

  10.1021/jo00059a026

文献信息

• (-)-Brazilin的合成方法
  申请人：山西省肿瘤研究所

  公开号：CN110776488B

  公开（公告）日：2022-09-27

  本发明涉及一种(‑)‑Brazilin的合成方法，本发明是以格式试剂为起始原料，通过Mitsunobu Coupling Reaction，Sharpless Asymmetric Dihydroxylation反应来构建连有羟基的手性碳原子，以及用双傅克烷基化一步反应来构建四环骨架作为合成过程中的关键反应步骤，最终反应实现了天然产物(‑)‑Brazilin的不对称全合成。其反应过程反应条件温和，简洁高效，副反应较少，操作简便，线性步骤少，适用于工业制备。
• Total Synthesis of (±)-Brazilin Using [4 + 1] Palladium-Catalyzed Carbenylative Annulation
  作者：Vanessa Arredondo、Daniel E. Roa、Eugene S. Gutman、Nancy O. Huynh、David L. Van Vranken

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02343

  日期：2019.11.15

  in a formal synthesis of (±)-picropodophyllone and a total synthesis of (±)-brazilin. All prior syntheses of brazilin have involved a Friedel-Crafts alkylation in the key carbon-carbon bond forming events. The palladium-catalyzed [4 + 1] reaction generates a 1-arylindane with all of the functionalities needed for formation of the indano[2,1-c]chroman ring system of brazilin. The synthesis of (±)-brazilin

  钯催化的卡宾插入用于（±）-鬼臼苦素的正式合成和（±）-巴西灵的全合成中。巴西林以前的所有合成方法都在关键的碳-碳键形成过程中涉及了Friedel-Crafts烷基化反应。钯催化的[4 +1]反应生成1-芳基茚满，其具有形成巴西林的茚并[2,1-c] chroman环系统所需的所有功能。（±）-brazilin的合成以11个步骤（最长的线性序列）完成，总产率为11％。
• A concise synthetic approach to brazilin via Pd-catalyzed allylic arylation
  作者：Youngeun Jung、Ikyon Kim

  DOI：10.1039/c5ob00216h

  日期：——

  A short synthetic route to the trimethyl ether of brazilin was developed in 6 steps from 7-methoxychromene with 78% overall yield. Regioselective installation of a formyl group onto 7-methoxychromene followed by reduction and acetylation afforded allylic acetate. Palladium-catalyzed allylic coupling of allylic acetate with arylboronic acid provided direct access to 3-benzylchromene which was converted

  从7-甲氧基苯并亚胺经6步开发了一条短的合成巴西三甲醚的合成路线，总收率为78％。将甲酰基区域选择性地安装在7-甲氧基亚甲基上，然后还原和乙酰化，得到乙酸烯丙酯。钯催化的烯丙基乙酸酯与芳基硼酸的烯丙基偶联提供了直接进入3-苄基亚甲基的途径，随后以高度简洁的方式进行二羟基化和酸催化的环化反应后，该3-苄基亚甲基被转化为目标分子。
• Total Synthesis of Brazilin
  作者：Youngeun Jung、Ikyon Kim

  DOI：10.1021/jo502745j

  日期：2015.2.6

  Described herein is a highly efficient total synthesis of brazilin from commercially available starting materials in 9 steps with 70% overall yield. Mitsunobu coupling followed by In(III)-catalyzed alkyne-aldehyde metathesis allowed for rapid construction of brazilin core skeleton in quantitative yield. Subsequent modulation of oxidation levels and acid-catalyzed cyclization led to the trimethyl ether of brazilin. Asymmetric dihydroxylation of the key intermediate was also demonstrated, which would permit asymmetric access to (+)-brazilin.