tert-butyl(1-(cyclohept-1-en-1-yl)-2,2-dimethylhydrazineyl)zinc | 804530-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tert-butyl(1-(cyclohept-1-en-1-yl)-2,2-dimethylhydrazineyl)zinc
• CAS: 804530-44-7
• 化学式: C₁₃H₂₆N₂Zn
• 分子量: 275.753
• InChiKey: KOMOWPMIZXGPIG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(1-(cyclohept-1-en-1-yl)-2,2-dimethylhydrazineyl)zinc 、 反式-1-丙烯基硼酸频哪醇酯 以 正己烷 为溶剂， 以48%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  锌腙与链烯基硼酸酯的非对映选择性加成和碳亲电子试剂对硼/锌双金属中间体的立体有择捕获

  摘要：

  在锌原子上具有叔丁基的锌腙与 (E)- 或 (Z)- 烯基硼酸频哪醇酯进行加成以产生具有良好至优异非对映选择性 (ds) 的 α-烷基化-γ-硼基-γ-锌腙中间体. 在腙基团的 γ 位置具有硼原子和锌原子的 1,1-有机二金属中间体与碳亲电试剂进一步形成 CC 键，得到 γ-硼基腙，其具有几个连续的立体中心，ds 高达 99% . (S)-1-氨基-2-甲氧基甲基吡咯烷腙在添加/捕获序列中显示出高水平的不对称诱导。对加成反应途径的密度泛函理论计算揭示了金属烯机制，包括在锌酸腙和乙烯基硼烷之间形成 pi 络合物，然后是高度有序的船构象过渡态的六中心键重组。计算表明，锌原子与亚胺或腙一起使用是醛醇反应的烯烃变体成功的关键，长期以来一直认为由于反应的吸热性而不会发生并且从未被证实由化学家认真检查。

  DOI：

  10.1021/ja806258v
• 作为产物：
  描述：

  cycloheptanone dimethylhydrazone 、 叔丁基锂 、 zinc(II) chloride 在 tert-butyllithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 tert-butyl(1-(cyclohept-1-en-1-yl)-2,2-dimethylhydrazineyl)zinc
  参考文献：
  名称：

  锌腙与链烯基硼酸酯的非对映选择性加成和碳亲电子试剂对硼/锌双金属中间体的立体有择捕获

  摘要：

  在锌原子上具有叔丁基的锌腙与 (E)- 或 (Z)- 烯基硼酸频哪醇酯进行加成以产生具有良好至优异非对映选择性 (ds) 的 α-烷基化-γ-硼基-γ-锌腙中间体. 在腙基团的 γ 位置具有硼原子和锌原子的 1,1-有机二金属中间体与碳亲电试剂进一步形成 CC 键，得到 γ-硼基腙，其具有几个连续的立体中心，ds 高达 99% . (S)-1-氨基-2-甲氧基甲基吡咯烷腙在添加/捕获序列中显示出高水平的不对称诱导。对加成反应途径的密度泛函理论计算揭示了金属烯机制，包括在锌酸腙和乙烯基硼烷之间形成 pi 络合物，然后是高度有序的船构象过渡态的六中心键重组。计算表明，锌原子与亚胺或腙一起使用是醛醇反应的烯烃变体成功的关键，长期以来一直认为由于反应的吸热性而不会发生并且从未被证实由化学家认真检查。

  DOI：

  10.1021/ja806258v

文献信息

• Sequential Coupling of Zincated Hydrazone, Alkenylboronate, and Electrophile That Creates Several Contiguous Stereogenic Centers
  作者：Masaharu Nakamura、Takuji Hatakeyama、Kenji Hara、Hiroki Fukudome、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/ja044878s

  日期：2004.11.1

  A zincated N,N-dimethylhydrazone of a ketone undergoes stereospecific syn addition to E- or Z-alkenylboronate to generate a gamma-Zn/B dimetallic intermediate, which reacts with a carbon electrophile to give a gamma-borylhydrazone in good yield with excellent diastereoselectivity, creating two to four contiguous stereogenic centers in a one-pot reaction.