(3aR,8aR)-6-Chloro-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetra-naphthalen-2-yl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine | 502159-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (3aR,8aR)-6-Chloro-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetra-naphthalen-2-yl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine
• CAS: 502159-00-4
• 化学式: C₄₇H₃₆ClO₄P
• 分子量: 731.227
• InChiKey: KSLAAHXGPQEGHD-NDOUMJCMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.52
• 重原子数：
  53.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,8aR)-6-Chloro-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetra-naphthalen-2-yl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine 在 双氧水 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 3-{[(3aR,8aR)-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetra-2-naphthyl-6-oxidotetrahydro[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl]oxy}propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  TADDOL衍生的磷酸盐配体的对映选择性环丙烷化

  摘要：

  描述了新的手性TADDOL衍生的磷酸酯配体的合成。从容易获得的相应TADDOL开始，分三步有效地以几克为单位有效合成了配体，并进行了充分表征。获得X射线结构，并将其与已知的BINOL-磷酸盐进行比较。将它们用于官能化和未官能化烯烃的不对称Simmons-Smith环丙烷化反应中，可获得所需的环丙烷，收率高，对映选择性良好。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600351
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-4,5-二乙氧基羰基-2,2-二甲基二氧 在 碘 、 magnesium 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (3aR,8aR)-6-Chloro-2,2-dimethyl-4,4,8,8-tetra-naphthalen-2-yl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Ni–Al Bimetallic Catalyzed exo-Selective C–H Cyclization of Imidazoles with Alkenes

  摘要：

  A Ni-Al bimetallic catalyzed enantioselective C-H exo-selective cyclization of imidazoles with alkenes has been developed. A series of bi- or polycyclic imidazoles with beta-stereocenter were obtained in up to 98% yield and >99% ee. The bifunctional SPO ligand-promoted bimetallic catalysis proved to be critical to this challenging stereocontrol.

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02547

文献信息

• Chiral Bis(N-sulfonylamino)phosphine- and TADDOL-Phosphite-Oxazoline Ligands: Synthesis and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Robert Hilgraf、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/adsc.200404168

  日期：2005.1

  has been prepared, containing a chiral oxazoline ring and as a second chiral unit a bis(N-sulfonylamino)phosphine group embedded in a diazaphospholidine ring or a cyclic phosphite group derived from TADDOL. These modular ligands are readily synthesized from chiral amino alcohols and chiral 1,2-diamines or TADDOLs. Palladium and iridium complexes derived from these ligands were found to be efficient catalysts

  制备了一系列N，P-配体，其包含手性恶唑啉环和嵌入在二氮磷吡啶环中的双（N-磺酰基氨基）膦基或衍生自TADDOL的环状亚磷酸酯基作为第二手性单元。这些模块化配体易于从手性氨基醇和手性1,2-二胺或TADDOLs合成。发现衍生自这些配体的钯和铱配合物分别是对映选择性烯丙基烷基化和烯烃氢化的有效催化剂。
• Al^III–Calix[4]arene Catalysts for Asymmetric Meerwein–Ponndorf–Verley Reduction
  作者：Partha Nandi、Andrew Solovyov、Alexander Okrut、Alexander Katz

  DOI：10.1021/cs5001976

  日期：2014.8.1

  Chiral AlIII-calixarene complexes were investigated as catalysts for the asymmetric Meerwein–Ponndorf–Verley (MPV) reduction reaction when using chiral and achiral secondary alcohols as reductants. The most enantioselective catalyst consisted of a new axially chiral vaulted-hemispherical calix[4]arene phosphite ligand, which attained an enantioselective excess of 99%. This ligand consists of two lower-rim

  当使用手性和非手性仲醇作为还原剂时，对手性Al III-杯芳烃络合物作为不对称Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）还原反应的催化剂进行了研究。对映选择性最高的催化剂由新的轴向手性拱形半球形杯[4]亚芳基亚磷酸酯配体组成，对映选择性超过99％。该配体由两个低边缘的羟基组成，其余两个低边缘的氧直接连接至亚磷酸酯的磷，该亚磷酸酯的磷衍生自手性二醇。结果强调了刚性杯[4]芳烃下缘取代基的重要性，并指出了下缘手性口袋和路易斯碱性磷孤对在增强不对称氢化物转移中的可能作用。
• Bulky Monodentate Phosphoramidites in Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation Reactions: Aspects of Regioselectivity and Enantioselectivity
  作者：Maarten D. K. Boele、Paul C. J. Kamer、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Johannes G. de Vries、Piet W. N. M. van Leeuwen、Gino P. F. van Strijdonck

  DOI：10.1002/chem.200400154

  日期：2004.12.17

  A series of bulky monodentate phosphoramidite ligands, based on biphenol, BINOL and TADDOL backbones, have been employed in the Pd-catalysed allylic alkylation reaction. Reaction of disodium diethyl 2-methyl malonate with monosubstituted allylic substrates in the presence of palladium complexes of the phosphoramidite ligands proceeds smoothly at room temperature. The regioselectivities observed depend

  基于双酚，BINOL和TADDOL主链的一系列庞大的单齿亚磷酰胺配体已用于Pd催化的烯丙基烷基化反应中。在亚磷酰胺配体的钯配合物存在下，2-甲基丙二酸二乙酯二钠与单取代的烯丙基底物的反应在室温下顺利进行。观察到的区域选择性在很大程度上取决于离去基团和烯丙基起始化合物的几何形状。当这些配体以[Pd（烯丙基）（X）]配合物（烯丙基= C3H5、1-CH3C3H4、1- C3H4、1,3-（C6H5）2C3H3; X = Cl，OAc）连接时，会发生单配位。通过[Pd（ ）（1）（Cl）]的X射线衍射确定的固态结构显示出烯丙基部分的非对称配位，这是由于亚磷酰胺配体相对于X-的较强反式影响所致。在所有这些配合物中，顺反异构体是溶液中存在的主要物质。由于顺式，顺式配合物的快速异构化和高反应性，烷基化后形成的主要产物是线性产物，特别是对于在卤化物抗衡离子存在下的单取代苯基烯丙基底物而言。但
• Identification of Suitable Ligands for a Transition Metal-Catalyzed Reaction: Screening of a Modular Ligand Library in the Enantioselective Hydroboration of Styrene
  作者：Florian Blume、Saskia Zemolka、Thorsten Fey、Remo Kranich、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/1615-4169(200209)344:8<868::aid-adsc868>3.0.co;2-m

  日期：2002.9

  general modular synthetic scheme, a variety of chiral bidentate P/P-, P/S-, P/N-, and P/Se-ligands is accessible in an efficient divergent manner starting from phenol or naphthol derived backbone systems. A library of 20 selected ligands was tested in the Rh-catalyzed asymmetric hydroboration of styrene to give 1-phenylethanol in up to 91% ee after oxidative work-up. It was demonstrated that small variations

  基于一般的模块化合成方案，可以从苯酚或萘酚衍生的骨架系统开始，以有效的分散方式获得各种手性双齿P / P-，P / S-，P / N-和P / Se配体。在氧化后处理后，在Rh催化的苯乙烯不对称硼氢化反应中测试了20个选定配体的文库，以产生高达91％ee的1-苯基乙醇。结果表明，配体结构的微小变化会导致原位生成的铑配合物的性能出现明显的，无法预测的差异。模块化方法应该适用于鉴定和优化其他过渡金属催化的转化的合适配体，而所需的努力相对较小。
• Nickel(0)‐Catalyzed Hydrocyanation of Terminal Allenes: A Regio‐ and Enantioselective Approach to Branched Allylic Nitriles
  作者：Timm Bury、Sven Kullmann、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/adsc.202201189

  日期：2023.2.7

  A highly branched regioselective nickel(0)-catalyzed hydrocyanation of mono- and 1,1-disubstituted allenes as well as an asymmetric hydrocyanation of 1,1-disubstituted allenes are reported herein, giving access to branched tertiary and quaternary β,γ-allylic nitriles. For the regioselective hydrocyanation of terminal allenes, a nickel(0)/Biphephos catalytic system applicable to a substrate scope containing

  本文报道了高度支化的区域选择性镍 (0) 催化的单取代和 1,1-二取代丙二烯的氢氰化以及 1,1-二取代丙二烯的不对称氢氰化，从而获得支化的叔和季 β,γ-烯丙基腈类。对于末端丙二烯的区域选择性氢氰化，镍 (0)/Biphephos 催化体系适用于包含酯、THP 基团、伯脂肪族碘化物和游离羧酸等官能团的底物范围，提供高达 96% 的产率。通过将基于 Ni(0)/TADDOL 的双亚磷酸酯催化剂应用于 1,1-二取代丙二烯的催化体系，支链季烯丙基腈的收率高达 99%，对映选择性高达 86%。这两种协议都利用了可管理的 HCN 源并证明了良好的原子经济性。此外，