[Rh₂(OTfa)₄]*(MeCN)₂ | 90990-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: [Rh₂(OTfa)₄]*(MeCN)₂
• 英文别名: Rh2(OOCCF3)4(acetonitrile)2
• CAS: 90990-42-4
• 化学式: C₁₂H₆F₁₂N₂O₈Rh₂
• 分子量: 739.98
• InChiKey: CVUUKUMSIYYCLV-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氢化铋 、 [Rh₂(OTfa)₄]*(MeCN)₂ 在 tris(trifluoroacetato)bismuth(III) 、 三氟乙酸 作用下， 以 二苯醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 以82%的产率得到[BiRh(TFA)₄]
  参考文献：
  名称：

  [Rh2(MEPY)4] 和 [BiRh(MEPY)4]：显着不同兄弟姐妹的便捷合成和计算分析

  摘要：

  [Rh 2 (MEPY) 4 ] 是一种用于不对称合成的通用催化剂，但其制备需要通过表面改性二氧化硅色谱纯化。本文提出了基于更方便的后处理的更高产率的程序。此外，还描述了一种大大改进的 [BiRh(OTfa) 4 ]制备方法，这使得这种异质双金属配合物易于获得。随后三氟乙酸酯配体的交换打开了获得迄今为止未被充分认识的（手性）桨轮复合物家族的途径。虽然包含四个羧酸盐配体的 [BiRh] 配合物非常适合分子间不对称环丙烷化反应，但 [BiRh(MEPY) 4 ] 作为 [Rh 2 (MEPY)的异双金属表亲4 ] 出人意料地反应迟钝；DFT 计算揭示了这种惯性的原因。

  DOI：

  10.1002/hlca.202100042
• 作为产物：
  描述：

  tetrakis(trifluoroacetato)rhodium(II) 在 CH₃CN 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [Rh₂(OTfa)₄]*(MeCN)₂
  参考文献：
  名称：

  Cotton, F. A.; Kim, Y., European Journal of Solid State and Inorganic Chemistry

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Telser, Joshua; Drago, Russell S., Inorganic Chemistry, 1984, vol. 23, # 17, p. 2599 - 2606
  作者：Telser, Joshua、Drago, Russell S.

  DOI：——

  日期：——
• Steps on the way to the first dirhodium tetracarboxylate with no axial ligation: synthetic lessons and a plethora of Rh2(O2CR)4L2−n compounds, n=0, 1, 2
  作者：F.Albert Cotton、Elizabeth A. Hillard、Chun Y. Liu、Carlos A. Murillo、Wenning Wang、Xiaoping Wang

  DOI：10.1016/s0020-1693(02)01088-5

  日期：2002.9

  We report the preparation and structural features of thirteen new dirhodium tetracarboxylato compounds. Twelve of these were synthesized in early attempts to create Rh-2(TiPB)(4), where TiPB = 2,4,6-triisopropylbenzoate, the first dirhodium tetracarboxylate without axial ligation, the structure of which is also reported here. Several challenges in the synthesis of such a molecule are identified and discussed. Although axial interactions are of paramount importance for Rh-2(4+) units, Rh-Rh bond lengths are quite insensitive to the nature, presence or absence of axial ligation. However, the effect of axial ligation is clearly observed using electronic spectroscopy; Rh-2(TiPB)(4) shows an extremely low energy pi*(Rh-2) --> sigma*(Rh-2) transition. The energy of this transition is put into the context of previously unreported spectroscopy of Rh-2(O2CCPh3)(4) bis-adducts. (C) 2002 Published by Elsevier Science B.V.