2-propinol-3-d | 19417-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物
• 英文名称: 2-propinol-3-d
• 英文别名: 2-propyn-3-d-1-ol；<3-²H>-propargyl alcohol；[3-2H1]-propargyl alcohol；3-deuterio-prop-2-yn-1-ol；3-Deuterioprop-2-yn-1-ol
• CAS: 19417-22-2
• 化学式: C₃H₄O
• 分子量: 57.0562
• InChiKey: TVDSBUOJIPERQY-MICDWDOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-propinol-3-d 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 Z-[3-2H]-allyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  [2H1]-氟乙酸的对映体分析：深入了解卡特兰链霉菌中氟代谢物生物合成过程中氟化的立体化学过程

  摘要：

  在手性液晶溶剂中使用 2H[1H]-NMR 开发了一种用于 (R)-和 (S)-[2H1]-氟乙酸酯构型分析的灵敏方法。这使得能够进行生物合成实验，揭示在细菌 Streptomyces catyaya 中氟乙酸盐和 4-氟苏氨酸的生物合成过程中发生的生物氟化的立体化学细节。特别是，用同位素标记的 (1R, 2R)- 和 (1S, 2R)-[1-2H1]-甘油 3d 和 3e 和 [2,3-2H(4)]-琥珀酸酯 4a 对 S. catalya 进行饲养实验，得到上升到对映体富集的 [2-2H1]-氟乙酸盐样品 1a。

  DOI：

  10.1021/ja026654k
• 作为产物：
  描述：

  1-tetrahydropyranyloxy-3-d1-2-propyne 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到2-propinol-3-d
  参考文献：
  名称：

  Convenient Synthesis of 4-Methylene-2-oxazolidinones and 4-Methylenetetrahydro-1,3-oxazin-2-ones via Transition-Metal Catalyzed Intramolecular Addition of Nitrogen Atom to Acetylenic Triple Bond

  摘要：

  2-丙炔基甲苯磺酰氨基甲酸酯1在CuCl/Et3N或AgNCO/Et3N的催化下顺利进行环化反应，以良好的产率得到4-亚甲基-2-恶唑烷酮2。1的N-酰基衍生物（PhCO，MeCO，EtOCO等）在AgNCO/t-BuOK的催化下也能有效地进行类似的环化反应。这些反应在2-丙炔-1-醇的C1和C3位上容纳了多种取代基，并提供了(Z)-2作为单一立体异构体。3-丁炔基氨基甲酸酯的环化反应范围相当有限，通常只有末端未取代的3-丁炔-1-醇的N-甲苯磺酰基衍生物在AgNCO/Et3N或AgNCO/t-BuOK的催化下进行环化反应，以合成上有用的产率得到4-亚甲基四氢-1,3-氧杂环壬-2-酮。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.2838

文献信息

• A short synthesis of (1S,2R)- and (1R,2R)-[1-2H]-glycerols
  作者：Jens Nieschalk、David O'Hagan

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00219-x

  日期：1997.7

  (1S,2R)- and 1a and 1b is reported. The key asymmetric step involves an AD-mix-β dihydroxylation on deuterium labelled Z- and E-allyl benzoates 4a and 4b. The route should facilitate the use of [2H]-glycerols 1a−1d in high enantiomeric purity (95%ee) in biosynthesis investigations.

  报告了一个简单的三步路线，到达（1 S，2 R）-和1a和1b。关键的不对称步骤涉及在氘标记的Z-和E-烯丙基苯甲酸酯4a和4b上进行AD-mix-β二羟基化。该途径应有助于在生物合成研究中使用高对映体纯度（95％ee）的[ 2 H]-甘油1a-1d。
• Following Molecular Mobility during Chemical Reactions: No Evidence for Active Propulsion
  作者：Lucy L. Fillbrook、Jan-Philipp Günther、Günter Majer、Daniel J. O’Leary、William S. Price、Hal Van Ryswyk、Peer Fischer、Jonathon E. Beves

  DOI：10.1021/jacs.1c09455

  日期：2021.12.15

  concentrations of paramagnetic ions on nuclear magnetic resonance (NMR) signal intensities, which led to erroneous measurements of diffusion coefficients. We present simple methods to overcome this problem. The use of shuffled gradient amplitudes allows accurate diffusion NMR measurements, even with time-dependent relaxation rates caused by changing concentrations of paramagnetic ions. The addition of a paramagnetic

  报告的反应过程中小分子自扩散的变化归因于“提高的迁移率”。我们证明了改变顺磁离子浓度对核磁共振 (NMR) 信号强度的关键作用，这会导致扩散系数的错误测量。我们提出了简单的方法来克服这个问题。改组梯度幅度的使用允许精确的扩散核磁共振测量，即使是由顺磁离子浓度变化引起的时间依赖性弛豫率。添加顺磁弛豫剂可以在单个实验中准确测定扩散系数和反应动力学。我们分析了一种铜催化的叠氮化物-炔烃环加成“点击”反应，据称该反应提高了流动性。用我们的方法，我们准确地测量了溶剂、起始材料和产物的扩散行为，并发现在反应过程中扩散系数没有整体增加。我们使用替代还原剂克服了 NMR 信号重叠，以提高扩散测量的准确性。由于在催化循环期间与铜催化剂结合，炔烃反应物在反应进行时扩散较慢。该中间体的形成通过互补的核磁共振技术和密度泛函理论计算得到证实。我们的工作对最近关于分子在反应过程中主动推进或游动的说法提出质疑，并确定时
• The Transition State of Free Radical S_H2′ Reaction of Allyl Chloride with Organomercurial Study by Inverse Secondary α-Deuterium Kinetic Isotope Effect
  作者：Yuh-Wern Wu、Ming-Dar Chen、Jyh-Ferng Yang

  DOI：10.1002/jccs.200800090

  日期：2008.6

  The concerted mechanism of free radical SH2′ reaction of 2-substituted allyl chloride was suggested again by inverse secondary α-deuterium isotope effect. The transition state of free radical SH2′ reaction of allyl chlorides seems to be symmetrical and is not as early as that of a free radical addition reaction.

  通过逆二级α-氘同位素效应再次提出了2-取代烯丙基氯自由基SH2'反应的协同机制。烯丙基氯的自由基 SH2' 反应的过渡态似乎是对称的，并不像自由基加成反应那样早。
• Molecular structure of s-cis- and s-trans-acrolein determined by microwave spectroscopy
  作者：C. E. Blom、G. Grassi、A. Bauder

  DOI：10.1021/ja00336a022

  日期：1984.11
• Mechanism of Reaction of β-(Aryloxy)acroleins with Nucleosides
  作者：G. Ramachandra Reddy、Lawrence J. Marnett

  DOI：10.1021/tx950105t

  日期：1996.1.1

  The mechanism of DNA adduct formation by acroleins substituted with good leaving groups in the beta-position was investigated using [3-H-2]-3-(p-nitrophenoxy)acrolein (1). Reaction of 1 with guanosine at acidic pH produced 9-beta-D-ribofuranosylpyrimido[1,2-a]purin-10(3H)-one containing equal amounts of deuterium at both carbons 6 and 8, indicating that hydrolysis of 1 to beta-hydroxyacrolein (malondialdehyde) occurred prior to reaction with guanosine. In contrast, reaction of 1 with deoxyguanosine at neutral pH produced 9-(beta-o-2'-deoxyribofuranosyl)pyrimido[1,2-a]purin-10(3H)-one with deuterium selectively incorporated at position 8. This indicates that the pyrimido[1,2-a]purin-10(3H)-one adduct forms by 1,2-addition of the exocyclic amino group of deoxyguanosine to the aldehyde carbon of 1 followed by cyclization with the ring nitrogen. In concert with these observations, reaction of 1 with p-nitroaniline produced 3-[(p-nitrophenyl)amino]acrolein with deuterium exclusively in the aldehyde carbon. These observations define the chemical steps in DNA adduct formation by acroleins substituted at the beta-position with good leaving groups. In addition, they explain the relatively modest dependence of mutagenicity on leaving group ability in this series of compounds.