((Z)-2,6-Dimethyl-octa-2,7-dienyl)-diethyl-amine | 77578-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: ((Z)-2,6-Dimethyl-octa-2,7-dienyl)-diethyl-amine
• 英文别名: N,N-diethyl-2,6-dimethylocta-2,7-dien-1-amine
• CAS: 77578-80-4
• 化学式: C₁₄H₂₇N
• 分子量: 209.375
• InChiKey: DWWXKQADNQHIIE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.818±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二乙胺 、 天然橡胶 在 {(η4-1,5-cyclooctadiene)Pd(η3-allyl)}BF4 、 2-(二环己基膦)-1-(2,4,6-三甲基-苯基)-1H-咪唑 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到((Z)-2,6-Dimethyl-octa-2,7-dienyl)-diethyl-amine
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR SELECTIVE PALLADIUM-CATALYZED TELOMERIZATION OF SUBSTITUTED DIENES

  摘要：

  提供了一种从非对称二烯通过在[Pd(C3H5)COD]BF4和二环己基-[1-(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-基]膦烷，Pd(OAc)2和三苯基膦，或[Pd(C3H5)COD]BF4和三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯的存在下，通过在极性质子醇，酸性极性质子醇，极性无水醚或非极性无水碳氢化合物中聚合二烯的方法，选择性地合成尾-头，头-头或尾-尾缩聚物。

  公开号：

  US20170275235A1

文献信息

• Regioselectivity Control in Pd-Catalyzed Telomerization of Isoprene Enabled by Solvent and Ligand Selection
  作者：Jordi Colavida、José A. Lleberia、Antoni Salom-Català、Aitor Gual、Ana Collado、Ennio Zangrando、Josep M. Ricart、Cyril Godard、Carmen Claver、Jorge J. Carbó、Sergio Castillon

  DOI：10.1021/acscatal.0c02911

  日期：2020.10.2

  challenge since up to 12 isomers can be obtained, and a general method for selective synthesis is still lacking. We select isoprene (2-methylbutadiene) as a representative and relevant example of a nonsymmetric diene. A combined experimental–computational study on a large set of phosphine-modified palladium catalysts and reaction conditions aiming to understand the factors governing the selectivity shows that

  由于可获得多达12种异构体，控制钯催化的非对称二烯端粒化反应中的选择性是一个艰巨的挑战，并且仍然缺乏通用的选择性合成方法。我们选择异戊二烯（2-甲基丁二烯）作为非对称二烯的代表和相关实例。旨在了解选择性决定因素的大批膦改性钯催化剂和反应条件的组合实验计算研究表明，可以通过选择质子溶剂p K a和配体来控制它。原子和动力学模拟表明，溶剂在低p时根据C–C氧化偶合切换选择性确定步骤与p K a的关系在高p K a值（端粒尾对尾的偏好）下，质子化的K a值（端粒头对端的偏好）。通过选择合适的配体，可以在中等酸性溶剂中控制对尾对头端粒的选择性，从而对质子化步骤进行空间控制。因此，使用Et 2 NH作为亲核试剂，可以以很高的产率和选择性合成4种主要异构体中的3种，并提供了Pd催化的非对称二烯端粒化的完整机理图。
• Telomerization of Isoprene with Dialkylamine Catalyzed by Palladium Complexes
  作者：Masanobu Hidai、Haruyoshi Mizuta、Kiyomiki Hirai、Yasuzo Uchida

  DOI：10.1246/bcsj.53.2091

  日期：1980.7

  Telomerization of isoprene with diethylamine in the presence of catalytic amounts of palladium chloride and triphenylphosphine under carbon dioxide and/or using methanol as solvent gave three kinds of 2:1 adducts in good yields, one of which was found to be an adduct of new type.

  异戊二烯与二乙胺在催化量的氯化钯和三苯基膦的存在下，在二氧化碳和/或甲醇作为溶剂下进行调聚反应，得到了三种产率 2:1 的加合物，其中一种被发现是新型加合物.
• Palladium(II)–acetylacetonate complexes containing phosphine and diphosphine ligands and their catalytic activities in telomerization of 1,3-dienes with diethylamine
  作者：Dmitry S. Suslov、Mikhail V. Bykov、Marina V. Belova、Pavel A. Abramov、Vitaly S. Tkach

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.11.017

  日期：2014.2

  A series of novel [Pd(acac-O,O')((PP)-P-boolean AND)] BF4 and known complexes [Pd(acac-O,O')(PR3)(2)]BF4 ((PP)-P-boolean AND = dppm (1), dppp (2), dppb (3), dppf (4); R = Ph (5), p-Tol (6), i-Pr (7); acac = 2,4-pentanedionato) were prepared by the reaction of [Pd(acac-O,O')(MeCN)(2)]BF4 (1) with appropriate ligands. Complex 2 was characterized by single-crystal X-ray analysis. Models of the structure and IR wavenumbers assignments of the cations of 1-4 were obtained by DFT calculations. Synthesized complexes were tested as catalysts in the telomerization of isoprene and butadiene with diethylamine. In the case of telomerization of butadiene with diethylamine high catalyst activity (e. g. TOFav = 1940 h(-1) and TON up to 17,480 for complex 5) was obtained. (C) 2013 Elsevier B. V. All rights reserved.