4-dimethylaminoacetophenone oxime | 187672-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-dimethylaminoacetophenone oxime
• 英文别名: (NE)-N-[1-[4-(dimethylamino)phenyl]ethylidene]hydroxylamine
• CAS: 187672-34-0
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂O
• 分子量: 178.234
• InChiKey: YFZSSDWVCRQCRZ-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  35.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-dimethylaminoacetophenone oxime 在 indium(III) triflate 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 左旋樟脑磺酸 、 氢气 、 C₆₁H₄₄F₆FeN₂P₂S 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 30.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 以80%的产率得到(S)-4-(1-(hydroxyamino)ethyl)-N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  Lewis和Brønsted酸协同辅助的肟不对称氢化

  摘要：

  由于它们的低反应性、难以对映控制和 N-O 键断裂的倾向，肟催化不对称氢化成羟胺仍然是一个重大挑战。在此，建立了用于肟不对称氢化的路易斯和布朗斯台德酸合作策略，提供了高达 95% 的产率和高达 96% ee 的相应羟胺。Lewis 和 Brønsted 酸的添加对于获得高转化率和对映选择性至关重要。机理研究表明，配体的硫脲片段，路易斯酸（In(OTf) 3或 Zn(OAc) 2），以及布朗斯台德酸（l-CSA) 在控制反应的反应性和对映选择性方面发挥了重要作用。此外，通过克级实验证明了这种转化的合成工艺，并保留了产率和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c07506
• 作为产物：
  描述：

  二甲氨基苯乙酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以100%的产率得到4-dimethylaminoacetophenone oxime
  参考文献：
  名称：

  由丙基膦酸酐（T3P®）介导的将酮肟肟化成酰胺，醛肟化成腈的贝克曼重排的有效催化方法

  摘要：

  描述了一种由催化量（15摩尔％）的丙基膦酸酐介导的将酮肟的贝克曼重排成酰胺的有效方法。Aldoximes在室温下与T3P（15 mol％）反应后，进行了二阶Beckmann重排，从而以优异的产率提供了相应的腈。这种环境友好协议的主要优点包括程序简单，尤其是产品隔离容易。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.12.090

文献信息

• An Electrochemical Beckmann Rearrangement: Traditional Reaction via Modern Radical Mechanism
  作者：Li Tang、Zhi‐Lv Wang、Yan‐Hong He、Zhi Guan

  DOI：10.1002/cssc.202001553

  日期：2020.9.18

  electrochemical Beckmann rearrangement, i. e. the direct electrolysis of ketoximes to amides, is presented for the first time. Using a constant current as the driving force, the reaction can be easily carried out under neutral conditions at room temperature. Based on a series of mechanistic studies, a novel radical Beckmann rearrangement mechanism is proposed. This electrochemical Beckmann rearrangement does

  摘要：很少研究电合成作为将杂原子引入碳骨架的潜在手段。在此，电化学贝克曼重排，即。e。首次介绍了酮肟的直接电解成酰胺。使用恒定电流作为驱动力，可以在室温下在中性条件下容易地进行反应。在一系列机理研究的基础上，提出了一种新颖的自由基贝克曼重排机理。这种电化学贝克曼重排不遵循经典贝克曼重排的反迁移规则。
• Stereospecific Palladium-Catalyzed Direct Glycosylation of Oximes: Access to N–O-Linked Glycosides
  作者：Yujuan Wang、Yiyang Cheng、Lei Zhong、Shuhui Lei、Yun He、Yuanwei Dai

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01484

  日期：2023.6.9

  palladium-catalyzed glycosylation between 3,4-O-carbonate glycals and acid-labile oximes is disclosed. This approach features broad substrate scope, high functional group tolerance, and easy scalability, delivering glycosyl oximes in excellent yields with exclusive β-selectivity and retention of Z/E geometries. The power of this method is demonstrated by a set of site-selective transformations of glycosylation products

  公开了3,4- O-碳酸酯糖醛和酸不稳定肟之间的高效钯催化糖基化。这种方法具有广泛的底物范围、高官能团耐受性和易于扩展性，以优异的产量提供糖基肟，具有独特的 β-选择性和Z / E几何形状的保留。通过一组糖基化产物的位点选择性转化和生物活性分子的后期糖多样化证明了这种方法的威力。总的来说，我们的策略提供了一个有效的工具包，可以轻松获取有价值的 N-O-连接糖苷。
• EFFICIENCY OF THE VILSMEIER-HAACK METHOD IN THE SYNTHESIS OF<i>p</i>-AMINOBENZALDEHYDES
  作者：Ryszard Gawinecki、Sylwia Andrzejak、Agnieszka Puchala

  DOI：10.1080/00304949809355310

  日期：1998.8
• Gawinecki, Ryszard; Kolehmainen, Erkki; Kauppinen, Reijo, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1998, # 1, p. 25 - 30
  作者：Gawinecki, Ryszard、Kolehmainen, Erkki、Kauppinen, Reijo

  DOI：——

  日期：——
• 4-Dimethylaminoacetophenone O-vinyloxime: Synthesis and steric structure
  作者：L. N. Sobenina、A. P. Demenev、A. I. Mikhaleva、Yu. Yu. Rusakov、L. I. Larina、N. V. Istomina、L. B. Krivdin

  DOI：10.1134/s1070428008100163

  日期：2008.10

  4-Dimethylaminoacetophenone oxime was synthesized from 4-dimethylaminoacetophenone and hydroxylamine hydrochloride. Its reaction with acetylene in the system KOH-DMSO gave previously unknown 4-dimethylaminoacetophenone O-vinyloxime as the major product. According to the experimental data and quantum-chemical calculations, 4-dimethylaminoacetophenone O-vinyloxime is formed as the only E isomer with preferential s-trans conformation of the vinyloxy group, which is characterized by essentially nonplanar structure.