3-O-acetyl-1,5-anhydro-4,6-O-di-tert-butylsilylene-2-deoxy-D-lyxo-hex-1-enitol | 1376271-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-O-acetyl-1,5-anhydro-4,6-O-di-tert-butylsilylene-2-deoxy-D-lyxo-hex-1-enitol
• 英文别名: 3-O-acetyl-4,6-O-[bis(tert-butyl)silylene]-D-lyxo-hexapyranose
• CAS: 1376271-09-8
• 化学式: C₁₆H₂₈O₅Si
• 分子量: 328.481
• InChiKey: WXINOKCQXHFVRH-MGPQQGTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-acetyl-1,5-anhydro-4,6-O-di-tert-butylsilylene-2-deoxy-D-lyxo-hex-1-enitol 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 四丁基硝酸铵 、 4-吡咯烷基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 3-S-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-4,6-O-[bis(tert-butyl)silyl]-2-nitro-D-idoglycal
  参考文献：
  名称：

  通过 3-O-乙酰基-2-硝基半乳糖有机催化中继糖基化合成 2-氨基-2-脱氧-1,3-二硫代糖苷

  摘要：

  艾糖型苷类具有多种生物活性，已广泛用作抗凝血药物和抗感染药物。硫代糖苷增强了酸介导或酶水解的稳定性，在糖生物学和药物开发中具有广泛的应用。在此，我们描述了一种通过有机催化连续 C3-Ferrier 重排和 3- O迈克尔加成，位点选择性和立体选择性合成潜在生物活性 2-氨基-2-脱氧-1,3-二硫代糖苷的有效方法。-乙酰基-2-硝基半乳糖。分步方案和一锅法方案均已实施且效果良好。这种独特的硫代糖基化方案突出了各种优点，包括（i）反应条件温和；(ii) 优异的位点选择性和立体选择性，产率良好至优异；(iii) 底物范围广泛；(iv) 原子经济且环境友好；(v) 反应可以扩大规模。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300307
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基硅基双(三氟甲烷磺酸) 以 吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.42h， 生成 3-O-acetyl-1,5-anhydro-4,6-O-di-tert-butylsilylene-2-deoxy-D-lyxo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  α-Selective Organocatalytic Synthesis of 2-Deoxygalactosides

  摘要：

  Alpha rules: A thiourea acts as an efficient organocatalyst for the glycosylation of protected galactals to form oligosaccharides containing a 2-deoxymonosaccharide moiety. The reaction is highly stereoselective for α-linkages and proceeds by way of a syn-addition mechanism.

  DOI：

  10.1002/anie.201204505

文献信息

• Copper Reactivity Can Be Tuned to Catalyze the Stereoselective Synthesis of 2-Deoxyglycosides from Glycals
  作者：Carlos Palo-Nieto、Abhijit Sau、Robin Jeanneret、Pierre-Adrien Payard、Aude Salamé、Maristela Braga Martins-Teixeira、Ivone Carvalho、Laurence Grimaud、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04525

  日期：2020.3.6

  We demonstrate that tuning the reactivity of Cu by the choice of oxidation state and counterion leads to the activation of both "armed" and "disarmed" type glycals toward direct glycosylation leading to the α-stereoselective synthesis of deoxyglycosides in good to excellent yields. Mechanistic studies show that CuI is essential for effective catalysis and stereocontrol and that the reaction proceeds

  我们证明，通过选择氧化态和抗衡离子来调节Cu的反应性会导致“武装”和“解除武装”型糖类朝着直接糖基化的活化，从而导致以良好的优良收率合成脱氧糖苷的α-立体选择性合成。机理研究表明，CuI对于有效催化和立体控制至关重要，并且该反应通过烯醇醚和OH亲核试剂的双重活化而进行。
• Palladium-Catalyzed α-Stereoselective <i>O</i>-Glycosylation of O(3)-Acylated Glycals
  作者：Abhijit Sau、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01092

  日期：2017.6.2

  Pd(MeCN)2Cl2 enables the α-stereoselective catalytic synthesis of 2,3-unsaturated O-glycosides from O(3)-acylated glycals without the requirement for additives to preactivate either donor or nucleophile. Mechanistic studies suggest that, unlike traditional (η3-allyl)palladium-mediated processes, the reaction proceeds via an alkoxy-palladium intermediate that increases the proton acidity and oxygen

  Pd（MeCN）2 Cl 2能够从O（3）酰化的糖中进行2,3-不饱和O-糖苷的α-立体选择性催化合成，而无需添加剂来预先激活供体或亲核试剂。机理研究表明，与传统的（η3-烯丙基）钯介导的过程不同，该反应通过烷氧基-钯中间体进行，该中间体增加了醇的质子酸度和氧亲核性。该方法以一系列合成用途的糖苷和糖缀合物的合成为例。
• Stereoselective propargylation of glycals with allenyltributyltin(IV) via a Ferrier type reaction
  作者：Mark D. Drew、Mark C. Wall、Joseph T. Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.03.115

  日期：2012.6

  Stereoselective introduction of an unsubstituted propargyl group to various glycals was achieved using a Ferrier type reaction with allenyltributyltin(IV). The stereoselectivity was observed based on the conformational preference of glycals as well as steric control of rigid bicyclic systems.

  使用与烯丙基三丁基锡（IV）的Ferrier型反应，可将未取代的炔丙基立体选择性地引入各种糖基。基于糖基的构象偏好以及刚性双环系统的空间控制，观察到立体选择性。
• Stereoselective synthesis of UDP-2-(2-ketopropyl)galactose aided by di-tert-butylsilylene protecting group
  作者：Yasuharu Sakamoto、Tsuyoshi Ohta、Yukishige Ito

  DOI：10.1007/s10719-015-9581-y

  日期：2015.10

  UDP-2-(2-ketopropyl)galactose (1) has been utilized as a valuable probe for profiling proteins modified by O-GlcNAc. In this work, we developed a protocol for efficient synthesis of 1. Thus, 2-methallylgalactose derivative 11, a synthetic intermediate for the compound 1, was prepared by stereoselective iodination and methallylation at C-2 position, through exploitation of 4,6-O-di-tert-butylsilylene protecting group.

  UDP-2-(2-酮丙基)半乳糖（1）被用作探测O-GlcNAc修饰蛋白的重要工具。在本研究中，我们开发了一种高效合成1的方案。因此，通过在C-2位进行立体选择性碘化和甲基丙烯基化的方式，利用4,6-O-二叔丁基硅烷保护基，制备了化合物1的合成中间体2-甲烯基半乳糖衍生物11。