3β-acetoxyandrost-5-ene-4,7,17-trione | 864672-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-acetoxyandrost-5-ene-4,7,17-trione
• 英文别名: 3β-acetoxyandrost-5-en-4,7,17-trione；3beta-Acetoxyandrost-5-en-4,7,17-trione；[(3S,8R,9S,10R,13S,14S)-10,13-dimethyl-4,7,17-trioxo-1,2,3,8,9,11,12,14,15,16-decahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 864672-27-5
• 化学式: C₂₁H₂₆O₅
• 分子量: 358.434
• InChiKey: UERHYWZVTYCXLA-MDBCAGKDSA-N

物化性质

• 熔点：
  218-220 °C
• 沸点：
  506.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  77.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  醋酸去氢表雄酮 在 叔丁基过氧化氢 、 [Rh2(cap)4*2CH3CN] 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以54%的产率得到3β-acetoxyandrost-5-ene-4,7,17-trione
  参考文献：
  名称：

  己内酰胺二铑通过水性叔丁基过氧化氢催化烯丙基氧化：叔丁基过氧自由基的作用

  摘要：

  Dirhodium (II) 己内酰胺在生成叔丁基过氧自由基方面表现出最佳效率，叔丁基过氧自由基是氢原子提取的选择性试剂。这些氧化反应发生在叔水溶液中-丁基氢过氧化物 (TBHP) 没有快速水解二铑上的己内酰胺配体。烯酮的烯丙基氧化以中等至高产率产生相应的烯二酮，其应用包括甾体烯酮的烯丙基氧化。虽然亚甲基氧化成酮更有效，但也可以实现甲基氧化成羧酸。在与其他金属催化剂的比较研究中描述了己内酰胺二铑 (II) 作为 TBHP 烯丙基氧化的催化剂的优越效率（催化剂的摩尔％，转化率）。不同的催化剂以相同的相对产率产生基本上相同的产物混合物表明催化剂不参与产物形成步骤。烯酮烯丙基氧化研究产生的机理影响为控制产物形成的因素提供了新的见解。以前未公开的歧化途径，由已发现混合过氧化物的叔丁氧基自由基，用于通过烯丙基氧化形成酮产物。

  DOI：

  10.1021/jo8021132

文献信息

• Allylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Catalysts under Aqueous Conditions
  申请人：Doyle Michael P.

  公开号：US20090093638A1

  公开（公告）日：2009-04-09

  The present invention relates to compositions and methods for achieving the efficient allylic oxidation of organic molecules, especially olefins and steroids, under aqueous conditions. The invention concerns the use of dirhodium (II,II) “paddlewheel complexes, and in particular, dirhodium carboximate and tert-butyl hydroperoxide as catalysts for the reaction. The use of aqueous conditions is particularly advantageous in the allylic oxidation of 7-keto steroids, which could not be effectively oxidized using anhydrous methods, and in extending allylic oxidation to enamides and enol ethers.

  本发明涉及在水相条件下实现有机分子的高效烯丙基氧化的组合物和方法，特别是烯烃和类固醇。该发明涉及使用二铑（II,II）“桨轮”配合物，特别是二铑羧酸酯和叔丁基过氧化氢作为催化剂进行反应。在烯丙基氧化7-酮类固醇中使用水相条件特别有优势，无法使用无水方法有效氧化，以及将烯丙基氧化扩展到烯酰胺和烯醇醚。
• Allylic oxidations catalyzed by dirhodium catalysts under aqueous conditions
  申请人：University of Maryland College Park

  公开号：US08163944B2

  公开（公告）日：2012-04-24

  The present invention relates to compositions and methods for achieving the efficient allylic oxidation of organic molecules, especially olefins and steroids, under aqueous conditions. The invention concerns the use of dirhodium (II,II) “paddlewheel complexes, and in particular, dirhodium carboximate and tert-butyl hydroperoxide as catalysts for the reaction. The use of aqueous conditions is particularly advantageous in the allylic oxidation of 7-keto steroids, which could not be effectively oxidized using anhydrous methods, and in extending allylic oxidation to enamides and enol ethers.

  本发明涉及在水相条件下实现有机分子的高效联烯氧化的组合物和方法，特别是烯烃和类固醇的氧化。本发明涉及使用二铑（II，II）“桨轮”配合物，特别是二铑羧酸盐和叔丁基过氧化氢作为反应催化剂。在水相条件下使用的优点在于联烯氧化7-酮类固醇时，无法使用无水方法有效氧化，以及将联烯氧化扩展到烯酰胺和烯醇醚。
• US6111118A
  申请人：——

  公开号：US6111118A

  公开（公告）日：2000-08-29
• US6686486B1
  申请人：——

  公开号：US6686486B1

  公开（公告）日：2004-02-03
• US8163944B2
  申请人：——

  公开号：US8163944B2

  公开（公告）日：2012-04-24