4-(6-methoxynaphthalen-2-yl)morpholine | 108715-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 4-(6-methoxynaphthalen-2-yl)morpholine
• 英文别名: 4-(6-methoxy-[2]naphthyl)-morpholine；4-(6-Methoxy-[2]naphthyl)-morpholin
• CAS: 108715-76-0
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₂
• 分子量: 243.305
• InChiKey: FRCIGXDRXBXQLX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  155-157 °C
• 沸点：
  416.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.153±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(6-methoxynaphthalen-2-yl)morpholine 在 吡啶 、 iron(III) chloride 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 100.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以36%的产率得到2-(N-(6-methoxynaphthalen-2-yl)formamido)ethyl formate
  参考文献：
  名称：

  有氧铁催化的位点选择性 C(sp 3 ) – N-杂环中的C(sp 3 ) 键断裂

  摘要：

  C(sp 3 )–C(sp 3 ) 键的动力学和热力学稳定性使这些基序的位点选择性激活成为真正的合成挑战。鉴于此，本文报道了一种使用廉价铁催化剂和空气作为可持续氧化剂的胺，特别是吗啉和哌嗪衍生物的 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 键断裂的位点选择性方法。此外，实验统计设计 (DoE) 用于评估多个反应参数，从而允许催化过程的快速发展。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2021.106333
• 作为产物：
  描述：

  6-morpholinonaphthalen-2-ol 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4-(6-methoxynaphthalen-2-yl)morpholine
  参考文献：
  名称：

  通过芳基醚和烯醇醚的C-O键活化，镍催化的烷氧基-烷基与烷基硼烷试剂的相互转化

  摘要：

  描述了镍催化的多环芳族甲基醚以及甲基烯醇醚与B-烷基9-BBN和三烷基硼烷试剂的反应，涉及到稳定C（sp 2）-OMe键的裂解。该转化具有较宽的底物范围和良好的化学选择性，同时可在温和的反应条件下进行；它提供了一种形成C（sp 2）-C（sp 3）键的通用方法，该方法不会遭受β-氢化物消除。此外，提出了通过裂解惰性C-O键进行的选择性和顺序烷基化过程，以证明该方法的优势。

  DOI：

  10.1002/anie.201607646

文献信息

• Practical Catalytic Cleavage of C(sp ³ )−C(sp ³ ) Bonds in Amines
  作者：Wu Li、Weiping Liu、David K. Leonard、Jabor Rabeah、Kathrin Junge、Angelika Brückner、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201903019

  日期：2019.7.29

  The selective cleavage of thermodynamically stable C(sp3)−C(sp3) single bonds is rare compared to their ubiquitous formation. Herein, we describe a general methodology for such transformations using homogeneous copper‐based catalysts in the presence of air. The utility of this novel methodology is demonstrated for Cα−Cβ bond scission in >70 amines with excellent functional group tolerance. This transformation

  与它们普遍存在的形成相比，热力学稳定的C（sp 3）-C（sp 3）单键的选择性裂解是罕见的。本文中，我们描述了在空气存在下使用均相铜基催化剂进行此类转化的一般方法。这种新颖的方法的效用证明对C α -C β在> 70度胺具有优良的官能团耐受性键断裂。该转化建立了叔胺作为酰胺的一般合成子，并为其在例如天然产物和生物活性分子中的可扩展功能化提供了宝贵的可能性。
• Amination of Aryl Halides Mediated by Electrogenerated Nickel from Sacrificial Anode
  作者：Farah Daili、Stéphane Sengmany、Eric Léonel

  DOI：10.1002/ejoc.202100194

  日期：2021.5.7

  C(sp2)−N bond formation only mediated by nickel salts electrogenerated from the sacrificial anode has been investigated for the first time to prepare functionalized arylamine derivatives. The cross‐couplings are performed under constant current electrolysis, in an undivided cell, and without additional ligand at room temperature.

  首次研究了仅由牺牲阳极电生成的镍盐介导的C（sp 2）-N键形成，以制备功能化的芳基胺衍生物。交叉偶联是在恒流电解下，在未分裂的池中进行的，在室温下无需额外的配体。
• A Mild and Ligand-Free Ni-Catalyzed Silylation via C–OMe Cleavage
  作者：Cayetana Zarate、Masaki Nakajima、Ruben Martin

  DOI：10.1021/jacs.6b10998

  日期：2017.1.25

  of central importance in organic synthesis. Despite the formidable potential of aryl methyl ethers as coupling partners, the scarcity of metal-catalyzed C-heteroatom bond formations via C-OMe cleavage is striking, with isolated precedents requiring specialized, yet expensive, ligands, high temperatures, and π-extended backbones. We report an unprecedented catalytic ipso-silylation of aryl methyl ethers

  形成碳-杂原子键的金属催化转化在有机合成中至关重要。尽管芳基甲基醚作为偶联伙伴具有巨大的潜力，但通过 C-OMe 裂解形成的金属催化 C-杂原子键的稀缺性令人震惊，孤立的先例需要专门但昂贵的配体、高温和 π 扩展主链. 我们报告了在温和条件下且无需借助外部配体的芳基甲基醚的前所未有的催化 ipso-甲硅烷基化。该方法以其广泛的范围而著称，其中包括使用苄基甲基醚、乙烯基甲基醚和无偏苯甲醚衍生物，因此代表了通过 C-OMe 断裂设计新的 C-杂原子键形成的重要一步。还描述了这种转化在正交甲硅烷基化技术以及进一步衍生化中的应用。初步的机械实验表明 Ni(0)-ate 复合物的中介作用，这使得由 C-OMe 键初始氧化加成到 Ni(0) 物种组成的典型催化循环开始发挥作用存在一些疑问。
• Nickel(0)-Catalyzed Inert C–O Bond Functionalization: Organo Rare-Earth Metal Complex as the Coupling Partner
  作者：Xiangqian Yan、Fanzhi Yang、Guilong Cai、Qingwei Meng、Xiaofang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03753

  日期：2018.2.2

  An organo rare-earth metal complex has been employed as a highly efficient nucleophile in Ni(0)-catalyzed C–O bond functionalization. The optimized catalytic system which consists of Ni(cod)2, PCy3, and t-BuONa could smoothly convert 1 equiv of naphthyl ethers to alkylated naphthalene analogues with 0.4 equiv of Ln(CH2SiMe3)3(THF)2, delivering good to excellent yields. The reaction system could also

  有机稀土金属配合物已被用作Ni（0）催化的C-O键功能化中的高效亲核试剂。由Ni（cod）2，PCy 3和t- BuONa组成的优化催化体系可将0.4当量的Ln（CH 2 SiMe 3）3（THF）2平稳地转化为1当量的萘醚为烷基化萘类似物，好到极好的产量。该反应系统还可以用弱碱激活ArCH 2 -O键。
• Improved Bimetallic Cobalt–Manganese Catalysts for Selective Oxidative Cleavage of Morpholine Derivatives
  作者：David K. Leonard、Wu Li、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1021/acscatal.9b03476

  日期：2019.12.6

  site-selective scission of C(sp3)–C(sp3) bonds remain scarcely explored in contrast to the vast literature on C–C coupling. In view of this, we report a means of oxidative C–C single-bond cleavage in morpholines, made possible by a synergy between cobalt and manganese catalysts using air as a benign oxidant. We demonstrate the synthetic utility of this system with the late-stage oxidative cleavage of Linezolid

  与C-C耦合的大量文献相反，很少探索C（sp 3）–C（sp 3）键的位点选择性断裂的催化方法。有鉴于此，我们报告了吗啉中氧化性碳单键裂解的一种方法，这是由于钴和锰催化剂之间的协同作用（使用空气作为良性氧化剂）而实现的。我们用Linezolid的后期氧化裂解证明了该系统的合成效用。