17α-hydroxy-3,3-(2,2-dimethyltrimethylene-1,3-dioxy)-5(10),9(11)-estradiene | 104068-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 17α-hydroxy-3,3-(2,2-dimethyltrimethylene-1,3-dioxy)-5(10),9(11)-estradiene
• 英文别名: 17β-hydroxy-3,3-(2,2-dimethyltrimethylene-1,3-dioxy)estra-5(10),9(11)-diene；(8'S,13'S,14'S,17'S)-5,5,13'-trimethylspiro[1,3-dioxane-2,3'-2,4,6,7,8,12,14,15,16,17-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene]-17'-ol
• CAS: 104068-75-9
• 化学式: C₂₃H₃₄O₃
• 分子量: 358.521
• InChiKey: AKFIVFAQEAMNBC-AQCRLBJHSA-N

物化性质

• 沸点：
  506.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17α-hydroxy-3,3-(2,2-dimethyltrimethylene-1,3-dioxy)-5(10),9(11)-estradiene 在 zirconium(IV) tert-butoxide 、 三氯乙醛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以78%的产率得到3,3-(2,2-dimethyltrimethylene-1,3-dioxy)-5(10),9(11)-estradien-17-one
  参考文献：
  名称：

  Zirconium Alkoxide Catalyzed Oppenauer Oxidation Using Chloral as the Hydride Acceptor

  摘要：

  Oppenauer氧化法的新变体以氯醛作为氢化物受体，以Zr(O-t-BU)4或SiO2/Zr(O-n-Pr)x（用于高活性羰基产品）作为催化剂。反应在温和条件下（20°C）进行，Zr(O-t-Bu)4的用量低于化学计量（通常为20%）。初级和次级烯丙醇被高转化率地转化为相应的羰基化合物。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4381
• 作为产物：
  描述：

  17β-羟基雌甾-4,9-二烯-3-酮 、 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以70%的产率得到17α-hydroxy-3,3-(2,2-dimethyltrimethylene-1,3-dioxy)-5(10),9(11)-estradiene
  参考文献：
  名称：

  Tandon, Amita; Ray, Suprabhat, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1992, vol. 31, # 1, p. 58 - 59

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Transition-Metal Catalyzed Oxidations. 7. Zirconium-Catalyzed Oxidation of Primary and Secondary Alcohols with Hydroperoxides
  作者：Karsten Krohn、Ingeborg Vinke、Horst Adam

  DOI：10.1021/jo9518720

  日期：1996.1.1

  A new procedure for the oxidation (dehydrogenation) of primary and secondary alcohols employing Zr(O-t-Bu)(4) or Zr(O-n-Pr)(4)/tert-butyl hydroperoxide/3 Angstrom molecular sieves is presented. Secondary alcohols-if not severely sterically hindered-are usually converted quantitatively to the corresponding ketones. Esters or acids can be byproducts in the reaction of primary alcohols. However, the aldehydes are obtained in good yield by lowering the reaction temperature, decreasing the amount of TBHP or replacing TBHP by cumene hydroperoxide (CHP), and/or exchanging the catalyst Zr(O-t-Bu)(4) by Zr(O-n-Pr)(4) or silica gel-supported Zr(OR)(x). A remarkable selectivity of equatorial alcohol groups (e.g., 11 and 13) is observed in contrast to chromium(VI)-based oxidations. Strongly chelating substrates such as furfuryl alcohol (18) or 1,2-diol 25 that prevent hydride transfer in the six-membered transition state A are not converted.
• Verwendung eines Epoxidierungs-Reagenz, sowie Verfahren zur Herstellung von 5 Alpha(10 Alpha)-epoxi Delta 9,11-steroiden
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0298020B1

  公开（公告）日：1992-06-24