(2R,3S,4R)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,4-dimethylhex-5-enenitrile | 203063-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3S,4R)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,4-dimethylhex-5-enenitrile
• CAS: 203063-90-5
• 化学式: C₁₅H₂₉NOSi
• 分子量: 267.487
• InChiKey: YLHQQTMGEVHLAQ-MGPQQGTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  33.02
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,4-dimethylhex-5-enenitrile 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 三氟甲磺酸 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 (3R,4S,5R,6R,7R)-1,4-di-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-p-methoxybenzyloxy-3,5,7-trimethylnonan-8-al
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of rutamycin B via Suzuki macrocyclization

  摘要：

  含有17个立体中心和一个26元环的大环内酯路达霉素B，通过一种特征性的螯控双差向丙酮醛反应和乙烯-乙烯偶联合环的方式合成。

  DOI：

  10.1039/a707251a
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 吡啶 、 氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (2R,3S,4R)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2,4-dimethylhex-5-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of rutamycin B via Suzuki macrocyclization

  摘要：

  含有17个立体中心和一个26元环的大环内酯路达霉素B，通过一种特征性的螯控双差向丙酮醛反应和乙烯-乙烯偶联合环的方式合成。

  DOI：

  10.1039/a707251a

文献信息

• Total Synthesis of Rutamycin B, a Macrolide Antibiotic from <i>Streptomyces </i><i>a</i><i>ureofaciens</i>
  作者：James D. White、Roger Hanselmann、Randy W. Jackson、Warren J. Porter、Yoshihiro Ohba、Thomas Tiller、Shan Wang

  DOI：10.1021/jo0104429

  日期：2001.7.1

  Rutamycin B (2) was synthesized from three principal subunits, spiroketal 75, keto aldehyde 83, and aldehyde 108. First, triol 62 was assembled by Julia coupling of sulfone 56 with aldehyde 58 followed by an acid-catalyzed spiroketalization. The three hydroxyl functions of 62 were successfully differentiated, leading to phosphonate 75. The latter was condensed in a Wadsworth-Emmons reaction with 83

  Rutamycin B（2）由三个主要的亚基螺环酮75，酮醛83和醛108合成。首先，三元醇62通过砜56与醛58的茱莉亚偶联反应组装，然后进行酸催化的螺酮缩合。成功区分了62个化合物的三个羟基官能团，生成了膦酸酯75。后者在Wadsworth-Emmons反应中与从（R）-醛76分六步制得的83缩合，得到92。 92和108在严格取决于醛中对-甲氧基苄基醚的存在的过程中提供了具有高立体选择性的Felkin产物109。109通过醛116转化为乙烯基硼酸酯122，然后在Suzuki条件下进行大环化，得到123。对其进行彻底的脱甲硅烷基化得到芸霉素B。