tert-butyl 3-(thiophen-2-yl)allyl carbonate | 1001163-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-(thiophen-2-yl)allyl carbonate
• 英文别名: tert-butyl 3-thiophen-2-ylprop-2-enyl carbonate
• CAS: 1001163-54-7
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃S
• 分子量: 240.323
• InChiKey: RXWVXGLFQDPWBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-(thiophen-2-yl)allyl carbonate 在 亚磷酸三苯酯 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 potassium tert-butylate 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铱催化膦酸酯烯丙基烷基化反应选择性合成跳过二烯

  摘要：

  基于铱催化的膦酸酯烯丙基烷基化和 Horner-Wadsworth-Emmons 烯烃化，开发了跳过二烯的对映选择性合成。这个两步协议使用易于获取的底物，并提供带有 C3 手性中心的 C2 取代的跳过二烯，通常具有出色的对映选择性（高达 99.5:0.5 er）。这是膦酸酯的第一个催化对映选择性烯丙基烷基化，整个过程代表α,β-不饱和羰基和丙烯腈的形式对映选择性 α-C(sp 2 )–H 烯丙基烷基化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00505
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-噻吩基)-2-丙烯-1-醇 、 二碳酸二叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tert-butyl 3-(thiophen-2-yl)allyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铱通过串联不对称烯丙基烷基化/氮杂-Cope重排催化a丁内酯的α-烷基化。

  摘要：

  已经描述了铱催化的内酯的对映选择性α-烷基化的发展。该反应可快速获得大量对映体富集的季碳中心烯丙基化的2,4-二芳基恶唑-5（2H）-酮，且产率高，对映选择性高。通过串联烯丙基烷基化/氮杂-Cope重排实现转化，在温和条件下提供所需产物。最终，所得产物可以很容易地转化为多种对映体富集的衍生物，这突出了该方法的重要性。

  DOI：

  10.1039/c9cc01450k

文献信息

• Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Substitution with 2-Methylpyridines
  作者：Xi-Jia Liu、Shu-Li You

  DOI：10.1002/anie.201700433

  日期：2017.3.27

  An enantioselective iridium‐catalyzed allylic substitution with a set of highly unstabilized nucleophiles generated in situ from 2‐methylpyridines is described. Enantioenriched 2‐substituted pyridines, which are frequently encountered in natural products and pharmaceuticals, could be easily constructed by this simple method in good yields and excellent enantioselectivity. The synthetic utility of the

  描述了用2-甲基吡啶原位生成的一组高度不稳定的亲核试剂进行对映选择性铱催化的烯丙基取代。天然产物和药物中经常遇到的富含对映体的2-取代的吡啶可以通过这种简单方法以高收率和出色的对映选择性轻松地构建。吡啶产物的合成用途通过已报道的Na + / H +交换抑制剂的关键中间体的合成和（-）-番茄红素A的总合成得以证明。
• Contemporaneous Dual Catalysis: Chemoselective Cross-Coupling of Catalytic Vanadium–Allenoate and π-Allylpalladium Intermediates
  作者：Barry M. Trost、Xinjun Luan、Yan Miller

  DOI：10.1021/ja204817y

  日期：2011.8.17

  This paper presents a detailed investigation of a dual catalytic system that combines a vanadium-catalyzed Meyer-Schuster rearrangement and a palladium-catalyzed allylic alkylation. The implementation of this novel reaction relies on matching the formation rates of vanadium-allenoate and π-allylpalladium intermediates with their bimolecular coupling rate in order to minimize the undesired protonation

  本文详细研究了一种双催化系统，该系统结合了钒催化的 Meyer-Schuster 重排和钯催化的烯丙基烷基化。这种新反应的实施依赖于钒-烯丙酸和 π-烯丙基钯中间体的形成速率与其双分子偶联速率的匹配，以最大限度地减少催化生成的中间体的不希望的质子化或 O-烷基化。通过调整钒和钯催化剂的配体结构和催化剂负载比，成功实现了这种双催化过程中的化学选择性。炔丙醇和碳酸烯丙酯组分的大量偶联伙伴很容易适应这种新的转化，这反过来又为各种 α-烯丙基化 α、
• Photocatalytic Umpolung Synthesis of Nucleophilic π-Allylcobalt Complexes for Allylation of Aldehydes
  作者：Caizhe Shi、Fusheng Li、Yuqing Chen、Shuangjie Lin、Erjun Hao、Zhuowen Guo、Urwa Tul Wosqa、Dandan Zhang、Lei Shi

  DOI：10.1021/acscatal.0c05330

  日期：2021.3.5

  method for the allylation of aldehydes. This paper describes the photocatalytic umpolung strategy for the synthesis of nucleophilic allylcobalt complexes through a single-electron-transfer (SET) process. This strategy enables the metallaphotoredox allylation of carbonyls with allyl acetate using organic N,N-diisopropylethylamine as the terminal reductant bypassing the use of a stoichiometric amount of

  π-烯丙基金属配合物的“增强”反应性的概念已被开发为醛烯丙基化的有力方法。本文介绍了通过单电子转移（SET）过程合成亲核烯丙基钴配合物的光催化化学合成策略。该策略使得能够使用有机N，N-二异丙基乙胺作为末端还原剂，用乙酸烯丙酯使羰基的金属光氧化还原烯丙基化，绕过化学计量量的金属的使用。紫外可见光谱法用于监测反应中钴的氧化还原变化。
• Pd-catalyzed enantioselective cyclopropanation of nitriles with mono substituted allyl carbonates enabled by the bulky N-heterocyclic carbene ligand
  作者：Gao-Peng Zhang、Shuai Huang、Yang-Jie Jiang、Xiu-Yan Liu、Chang-Hua Ding、Yin Wei、Xue-Long Hou

  DOI：10.1039/c9cc01960j

  日期：——

  A highly efficient catalyst for Pd-catalyzed cyclopropanation was developed using a bulkier N-heterocyclic carbene ligand, with which the nitriles reacted with mono substituted allyl reagents to afford cyclopropanes in high yields with high cyclopropanation/allylation and enantioselectivities. The reasons for cyclopropanation were investigated and the usefulness of the products was demonstrated.

  使用体积更大的N杂环卡宾配体开发了一种高效的Pd催化的丙烷环丙烷化催化剂，腈与该化合物与单取代的烯丙基试剂反应，以高收率提供环丙烷，并具有较高的环丙烷化/烯丙基化和对映选择性。研究了环丙烷化的原因，并证明了产品的实用性。
• Synergistic Cu/Pd Catalysis for Enantioselective Allylation of Ketimine Esters: The Direct Synthesis of α-Substituted α-Amino Acids and 2<i>H-</i> Pyrrols
  作者：Liang Wei、Lu Xiao、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1002/adsc.201800986

  日期：2018.12.21

  An efficient synergistic Cu/Pd catalyzed enantioselective α‐allylation of acyclic ketimine esters has been reported, which provides an entry to nonproteinogenic α‐allyl α‐amino acids in high yield, exclusive regioselectivity, and excellent enantioselectivity. Moreover, the more challenging cyclic ketimine ester could also be employed as a nucleophile for the construction of 3,4‐dihydro‐2H‐pyrrole derivatives

  据报道，一种有效的铜/钯协同催化的无环酮亚胺酯的对映选择性α-烯丙基化反应，为非蛋白来源的α-烯丙基α-氨基酸提供了高收率，排他性区域选择性和出色的对映选择性的入口。此外，更具挑战性的环状酮亚胺酯也可以用作亲核试剂，使用相同的催化系统构建带有季立体中心的3,4-二氢-2 H-吡咯衍生物。