tert-butyldimethyl-(1-vinylbut-3-ynyloxy)silane | 444585-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl-(1-vinylbut-3-ynyloxy)silane
• 英文别名: 4-(tert-butyldimethylsiloxy)hex-5-en-1-yne；(hex-1-en-5-yn-3-yloxy)tert-butyldimethylsilane；Tert-butyl-hex-1-en-5-yn-3-yloxy-dimethylsilane
• CAS: 444585-95-9
• 化学式: C₁₂H₂₂OSi
• 分子量: 210.392
• InChiKey: CVDJUGNCPOMKPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl-(1-vinylbut-3-ynyloxy)silane 在 potassium phosphate 、 正丁基锂 、 PdCl2(dppf)*CHCl3 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 33.75h， 生成 (E)-(2R)-6(R,S)-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-octylocta-3,7-dien-2-ol
  参考文献：
  名称：

  12-氨基亚烷基环戊烯酮前列腺素的对映选择性合成。

  摘要：

  据报道，新的12-氨基亚烷基环戊烯酮前列腺素的对映选择性合成。合成的关键步骤涉及不对称的烯丙基氰酸酯的[3.3]σ重排以形成不对称的5-氨基-1,6-二烯，通过Grubbs试剂催化的连续开环复分解反应将其进一步转化为环戊烯酮。一锅氧化。在5-碘-1,5-二烯上进行钯催化的交叉偶联反应，可以合成具有可变Rw侧链的类前列腺素。这些新化合物具有很高的细胞毒性活性。

  DOI：

  10.1021/jo010481k
• 作为产物：
  描述：

  hex-1-en-5-yn-3-ol 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 以81%的产率得到tert-butyldimethyl-(1-vinylbut-3-ynyloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Preparation of conjugated dienoates with Bestmann ylide: Towards the synthesis of zampanolide and dactylolide using a facile linchpin approach

  摘要：

  Bestmann亚磷酰基[(三苯基磷氧基)酮烯]作为一种化学枢纽，将亲核实体，如醇或胺，与羰基部分连接起来，分别生成不饱和酯和酰胺。在这项工作中，通过Bestmann亚磷酰基、醇和α,β-不饱和醛的偶联实现了α,β,γ,δ-不饱和酯(二烯酸酯)的生成。一级和二级醇，包括烯丙基醇，都是合适的底物；新形成烯烃具有E-型几何结构。策略上，这代表了一条高效合成不饱和聚酮衍生物的路线。利用Bestmann亚磷酰基将C16-C20醇与C3-C8醛片段连接起来，研究了通过枢纽法合成天然产物zampanolide和dactylolide主要片段的方法。

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.197

文献信息

• Batch and Flow Photochemical Benzannulations Based on the Reaction of Ynamides and Diazo Ketones. Application to the Synthesis of Polycyclic Aromatic and Heteroaromatic Compounds
  作者：Thomas P. Willumstad、Olesya Haze、Xiao Yin Mak、Tin Yiu Lam、Yu-Pu Wang、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/jo402010b

  日期：2013.11.15

  compounds are produced via a two-stage tandem benzannulation/cyclization strategy. The initial benzannulation step proceeds via a pericyclic cascade mechanism triggered by thermal or photochemical Wolff rearrangement of a diazo ketone. The photochemical process can be performed using a continuous flow reactor which facilitates carrying out reactions on a large scale and minimizes the time required for

  高度取代的多环芳香族和杂芳香族化合物是通过两阶段串联苯并环化/环化策略生产的。最初的苯环化步骤通过由重氮酮的热或光化学沃尔夫重排触发的周环级联机制进行。光化学过程可以使用连续流动反应器进行，这有助于大规模进行反应并最大限度地减少光解所需的时间。碳甲氧基 ynamides 以及更亲烯酮的双甲硅烷基 ynamines 和N-磺酰基和N-磷酰基酰胺作为苯并环化步骤中的反应伙伴。在该策略的第二阶段，RCM 生成苯并稠合氮杂环，并且各种杂环化过程提供了使用先前基于环丁烯酮的串联策略版本无法获得的类型的高度取代和多环吲哚。
• Tandem double intramolecular [4+2]/[3+2] cycloadditions of nitroalkenes: construction of the pentacyclic core structure of daphnilactone B
  作者：Scott E. Denmark、Ramil Y. Baiazitov、Son T. Nguyen

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.060

  日期：2009.8

  An asymmetric synthesis of the ABCD ring system of daphnilactone B is described. The synthesis features a tandem, double intramolecular, [4+2]/[3+2] cycloaddition of a highly functionalized, enantiomerically enriched nitroalkene to generate a pentacyclic nitroso acetal. The cycloaddition establishes six contiguous stereogenic centers including the critical CD ring junction that bears two quaternary

  描述了 daphnilactone B 的 ABCD 环系统的不对称合成。该合成具有高度官能化的、富含对映体的硝基烯烃的串联、双分子内 [4+2]/[3+2] 环加成反应，以生成五环亚硝基缩醛。环加成建立了六个连续的立体中心，包括带有两个四元立体中心的临界 CD 环连接点。亚硝基缩醛的氢解随后酰胺还原和环化提供了 AB 环。A环上的甲基取代基通过最后一步中环外烯烃的氢化以正确的构型安装。
• Intramolecular [4 + 2] Cycloaddition of Nitroalkenes for Construction of Vicinal Quaternary Stereocenters
  作者：Scott E. Denmark、Ramil Y. Baiazitov

  DOI：10.1021/ol052316n

  日期：2005.12.1

  [chemical reaction: see text]. Nitroalkene (E)-1 has been synthesized to test the feasibility of an intramolecular [4 + 2] cycloaddition in a planned synthesis of daphnilactone B. This nitro olefin contains two unique structural features, a nitromethylene lactone and a pendant diene, that combine under the action of SnCl4 in a highly selective fashion to afford nitronates 2a and 2b. These products

  [化学反应：见正文]。合成了硝基烯烃（E）-1，以测试分子内[4 + 2]环加成反应在计划中的萘乙酸内酯B合成中的可行性。该硝基烯烃具有两个独特的结构特征：硝基亚甲基内酯和侧链二烯，它们在以下条件下结合SnCl4以高度选择性的方式作用，生成硝酸盐2a和2b。这些产品代表了萘乙酸内酯B核心附近的四元立体立体中心的正确关系。