(S)-2-(1-(6-methoxynaphthalen-2-yl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 748801-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-2-(1-(6-methoxynaphthalen-2-yl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (S)-pinacol(1-(2-methoxy-6-naphthylethyl))boronate
• CAS: 748801-45-8
• 化学式: C₁₉H₂₅BO₃
• 分子量: 312.217
• InChiKey: APMHUMFHVYDLSC-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.58
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(1-(6-methoxynaphthalen-2-yl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 正丁基锂 、 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 91.0h， 生成 萘普索
  参考文献：
  名称：

  Regio- and Enantiocontrol in the Room-Temperature Hydroboration of Vinyl Arenes with Pinacol Borane

  摘要：

  The catalyzed hydroboration of vinyl arenes was carried out using pinacol borane instead of catechol borane, as the former reagent and the product boronates are significantly easier to handle. By careful choice of catalyst, either the branched or the linear product can be obtained in greater than 96% selectivity. Interestingly, common ligands such as BINAP and Josiphos give opposite asymmetric induction with pinacol borane as compared with catechol borane, while P,N-ligands such as Quinap gave the same sense of induction. The hydroboration of 6-methoxynaphthalene proceeded with the greatest regio- (95:5) and enantioselectivity (94:6) of all vinyl arenes examined. The hydroboration product was then employed in a concise synthesis of the nonsteroidal antiinflammatory agent, Naproxen.

  DOI：

  10.1021/ja049761i
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-(6-methoxynaphthalen-2-yl)-N,N-dimethylethan-1-amine 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 sodium methylate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (S)-2-(1-(6-methoxynaphthalen-2-yl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  镍催化的苄基铵盐的硼酸盐化反应：富含对映体的苯甲酸硼酸酯的立体定向合成。

  摘要：

  我们已经开发了具有立体特异性的镍催化的仲苄基铵盐和二硼酸酯的交叉偶联，以提供高度对映体富集的苄基硼酸酯。该反应利用胺衍生的亲电试剂，其容易以高对映体纯度获得，并且是简单，廉价的镍催化剂。该反应范围广，能够以高收率和优异的ee合成各种仲硼酸仲苄酯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03455

文献信息

• Decarboxylative borylation
  作者：Chao Li、Jie Wang、Lisa M. Barton、Shan Yu、Maoqun Tian、David S. Peters、Manoj Kumar、Antony W. Yu、Kristen A. Johnson、Arnab K. Chatterjee、Ming Yan、Phil S. Baran

  DOI：10.1126/science.aam7355

  日期：2017.6.9

  functionalized alkyl boronate esters from abundant carboxylic substituents. This broad-scope nickel-catalyzed reaction uses the same activating principle as amide bond formation to replace a carboxylic acid moiety with a boronate ester. Application to peptides allowed expedient preparations of α-amino boronic acids, often with high stereoselectivity, thereby facilitating synthesis of the alkyl boronic acid drugs

  用碳酸交换硼酸 碳键合硼酸及其酯被广泛用作偶联伙伴以形成碳-碳键。最近，这些化学品本身就引起了制药业的兴趣。李等人。报道了一种使用邻苯二甲酰亚胺活化剂用硼酸酯代替羧酸的多功能镍催化工艺。该反应非常适合复杂分子的后期修饰。作者使用这种方法生产了一种有效的体外人中性粒细胞弹性蛋白酶抑制剂，这是治疗炎症性肺病的一个重要目标。科学，这个问题 p。eaam7355 镍催化多种化合物中的羧酸基团被硼酸和酯取代。介绍 硼酸是一种在材料科学中具有巨大效用的官能团，化学传感器开发和药物发现。在药物化学中，硼酸已被用作各种结构基序（生物等排体）的替代品，以提高先导化合物的效力或药代动力学特征。然而，烷基硼酸的广泛掺入在很大程度上受到与其制备相关的挑战的阻碍。因此，目前只有两种烷基硼酸在临床上使用，即万珂（Velcade）和宁拉罗（Ninlaro）。很少有方法能够从容易获得的起始材料中提供烷基硼酸酯；大多数表现
• Rhodium-Catalyzed Regiodivergent Synthesis of Alkylboronates via Deoxygenative Hydroboration of Aryl Ketones: Mechanism and Origin of Selectivities
  作者：Bing Zhang、Xin Xu、Lei Tao、Zhenyang Lin、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.1c02685

  日期：2021.8.6

  available ketones. Mechanistic studies suggest that this Rh-catalyzed deoxygenative borylation of ketones goes through an alkene intermediate, which undergoes regiodivergent hydroboration to afford linear and branched alkylboronates. The different steric effects of PPh2Me and P(nBu)3 were found to be responsible for product selectivity by density functional theory calculations. The alkene intermediate

  在这里，我们报告了一种有效的铑催化酮脱氧硼酸化合成烷基硼酸酯，其中区域选择性可以通过选择配体来切换。直链烷基硼酸酯仅在 P( n Bu) 3存在下获得，PPh 2 Me 有利于支链烷基硼酸酯的形成。该协议还允许从现成的酮中获取 1,1,2-三硼酸酯。机理研究表明，这种 Rh 催化的酮类脱氧硼酸化反应经过烯烃中间体，该中间体经历区域发散硼氢化反应，得到直链和支链烷基硼酸酯。PPh 2 Me 和 P( n Bu) 3的不同空间位阻效应通过密度泛函理论计算发现是产物选择性的原因。烯烃中间体也可以依次进行脱氢硼酸化和硼氢化反应以提供三硼酸酯。
• Synthesis of Secondary and Tertiary Alkyl Boronic Esters by <i>gem</i> -Carboborylation: Carbonyl Compounds as Bis(electrophile) Equivalents
  作者：Dunfa Shi、Lu Wang、Chungu Xia、Chao Liu

  DOI：10.1002/anie.201804684

  日期：2018.8.6

  tertiary alkyl boronic esters. The addition of B2pin2 to a carbonyl compound generates α‐oxyl‐substituted alkyl boron species. Organolithium and Grignard reagents are then applied as C nucleophiles for the 1,2‐metalate rearrangement process. The organolithium reagents can also be generated by C−H lithiation or halogen/lithium exchange. The use of chiral ligands led to the generation of chiral alkyl boronic

  醛和酮具有前所未有的宝石碳羰基化作用，可以使用各种仲和叔烷基硼酸酯。将B 2 pin 2加到羰基化合物上可生成α-氧基取代的烷基硼。然后将有机锂和格氏试剂用作C-亲核试剂，用于1,2-金属酸盐重排过程。有机锂试剂也可以通过CH锂化或卤素/锂交换生成。手性配体的使用导致了对映体富集形式的手性烷基硼酸酯的生成，表明这种转化的对映选择性是由催化剂控制的。
• A phenalenyl-based nickel catalyst for the hydroboration of olefins under ambient conditions
  作者：Gonela Vijaykumar、Mrinal Bhunia、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1039/c9dt00468h

  日期：——

  report, nickel-catalyzed hydroboration of vinylarenes and aliphatic alkenes is investigated. The non-innocent phenalenyl ligand moiety in the nickel complex Ni(PLY)2(THF)2 (1) was utilized as an electron reservoir for the selective hydroboration reaction in the presence of pinacolborane under ambient conditions. The mechanistic investigations revealed that the alkene hydroboration reaction takes place

  在该报告中，研究了乙烯基芳烃和脂肪族烯烃的镍催化加氢硼化。镍配合物Ni（PLY）2（THF）2（1）中的非纯苯菲烯基配体部分被用作电子储库，用于在环境条件下存在频哪醇硼烷的情况下进行选择性硼氢化反应。机理研究表明，烯烃的氢硼化反应是通过苯菲烯配体主链上的单电子转移（SET）进行的，从而导致BH键断裂。
• DMAP-Accelerated Rhodium(I) Chloride Catalyzed Hydroboration of Vinylarenes
  作者：Kohei Endo、Takanori Shibata、Munenao Hirokami、Kazunari Takeuchi

  DOI：10.1055/s-0028-1087415

  日期：——

  Regioselective hydroboration of vinylarenes catalyzed by a Rh(I)-DPPB complex proceeded rapidly when DMAP was used as an additive. The catalyst loading could be reduced to 0.4 mol% Rh(I) to furnish the desired products in good to excellent yield with high regioselectivity.

  在DMAP作为添加剂的情况下，由Rh(I)-DPPB复合物催化的烯烃芳烃的区域选择性氢硼化反应迅速进行。催化剂的用量可以降低至0.4 mol% Rh(I)，从而在高区域选择性下以良好至优异的产率获得所需的产物。