dimethyl 2,2'-((2-iodo-1,3-phenylene)bis(oxy))(2R,2'R)-dipropionate | 1255651-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2,2'-((2-iodo-1,3-phenylene)bis(oxy))(2R,2'R)-dipropionate
• 英文别名: methyl (2R)-2-[2-iodo-3-[(2R)-1-methoxy-1-oxopropan-2-yl]oxyphenoxy]propanoate
• CAS: 1255651-99-0
• 化学式: C₁₄H₁₇IO₆
• 分子量: 408.19
• InChiKey: YFZOFERWGAYPCW-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  430.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.532±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2,2'-((2-iodo-1,3-phenylene)bis(oxy))(2R,2'R)-dipropionate 在 Selectfluor 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  高价氟碘引发的半频哪醇重排：α-氟酮的合成

  摘要：

  高价氟-λ 3 -碘已成为多功能试剂，可在温和的反应条件下提供不寻常的氟化选择性。在这里，我们报道了苯乙烯衍生物的半频那醇重排、氟化和芳基迁移级联反应。因此，各种环戊酮的产率高达 96%，所有环戊酮均带有与酮基相邻的叔C、F碳中心。这种氟化结构基序很难用以前建立的方法构建。对映选择性过程的初步实验验证了不对称转化同样可行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02384
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-1,3-二甲氧基苯 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三溴化硼 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.17h， 生成 dimethyl 2,2'-((2-iodo-1,3-phenylene)bis(oxy))(2R,2'R)-dipropionate
  参考文献：
  名称：

  一种用于高对映选择性抗马尔可夫尼科夫氢胺化的手性 C2 对称芳硫醇催化剂

  摘要：

  手性氢供体催化剂的开发是通过对映选择性氢原子转移（HAT）过程扩展和创新不对称有机催化反应的基础。在此，开发了一种前所未有的手性C 2 -对称芳硫醇催化剂，其衍生自容易获得的对映体乳酸酯。利用这些催化剂，建立了不对称反马尔可夫尼科夫烯烃氢胺化环化反应，提供了多种具有中等到高对映选择性的药学上有趣的3-取代哌啶。设计的对照实验和理论计算的结果合理化了立体控制的起源，并揭示了手性硫醇部分对对映选择性的空间效应。我们相信这些催化剂的简便合成、灵活可调性和有效的对映选择性控制能力将为多功能手性 HAT 催化剂和相关不对称反应的开发提供线索。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04596
• 作为试剂：
  描述：

  1,1-diphenyl-pent-1-ene 在 甲醇 、 dimethyl 2,2'-((2-iodo-1,3-phenylene)bis(oxy))(2R,2'R)-dipropionate 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于电子的手性乳酸基超价碘试剂

  摘要：

  以良好的总收率制备了新型的缺电子手性高价碘试剂。研究了这些试剂在烯烃氧化成α-芳基酮的氧化重排中的反应性和立体选择性。结果表明，新试剂具有良好的反应活性，并产生对映体过量较高的产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01571

文献信息

• Structurally Defined Molecular Hypervalent Iodine Catalysts for Intermolecular Enantioselective Reactions
  作者：Stefan Haubenreisser、Thorsten H. Wöste、Claudio Martínez、Kazuaki Ishihara、Kilian Muñiz

  DOI：10.1002/anie.201507180

  日期：2016.1.4

  Molecular structures of the most prominent chiral non‐racemic hypervalent iodine(III) reagents to date have been elucidated for the first time. The formation of a chirally induced supramolecular scaffold based on a selective hydrogen‐bonding arrangement provides an explanation for the consistently high asymmetric induction with these reagents. As an exploratory example, their scope as chiral catalysts

  迄今为止，最著名的手性非外消旋高价碘 (III) 试剂的分子结构首次得到阐明。基于选择性氢键排列的手性诱导超分子支架的形成为这些试剂持续高不对称诱导提供了解释。作为一个探索性的例子，它们作为手性催化剂的范围扩展到了烯烃的对映选择性双氧化。一系列末端苯乙烯在温和条件下转化为相应的邻位双乙酰氧基化产物，并为碘（I/III）催化下真正的分子间不对称烯烃氧化提供了原理证明。
• Stereoselective Ketone Rearrangements with Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Florence Malmedy、Thomas Wirth

  DOI：10.1002/chem.201603022

  日期：2016.11.2

  The first stereoselective version of an iodine(III)‐mediated rearrangement of arylketones in the presence of orthoesters is described. The reaction products, α‐arylated esters, are very useful intermediates in the synthesis of bioactive compounds such as ibuprofen. With chiral lactic acid‐based iodine(III) reagents product selectivities of up to 73 % ee have been achieved.

  描述了在原酸酯存在下碘（III）介导的芳基酮重排的第一个立体选择性形式。反应产物α-芳基化酯是生物活性化合物（如布洛芬）合成中非常有用的中间体。使用基于手性乳酸的碘（III）试剂，产品选择性高达73％  ee。
• Enantioselective Synthesis of 3‐Fluorochromanes via Iodine(I)/Iodine(III) Catalysis
  作者：Jérôme C. Sarie、Christian Thiehoff、Jessica Neufeld、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.202005181

  日期：2020.8.24

  bioactive small molecules where it is frequently oxidized at position 3. Motivated by the importance of this position in conferring efficacy, and the prominence of bioisosterism in drug discovery, an iodine(I)/iodine(III) catalysis strategy to access enantioenriched 3‐fluorochromanes is disclosed (up to 7:93 e.r.). In situ generation of ArIF2 enables the direct fluorocyclization of allyl phenyl ethers to generate

  苯并二氢吡喃核是生物活性小分子的共有核，在位置 3 上经常被氧化。由于该位置在赋予功效方面的重要性以及生物电子等排性在药物发现中的突出地位，碘 (I)/碘 (III) ）公开了获得对映体富集的 3-氟色满的催化策略（高达 7:93 er .）。原位生成 ArIF 2能够直接氟环化烯丙基苯基醚，生成表现出立体电子疏忽效应的新型支架。使用氘代探针进行的机械询问证实了与 II 型inv途径一致的立体特异性过程。
• Enantioselective Electrochemical Lactonization Using Chiral Iodoarenes as Mediators
  作者：Wen-Chao Gao、Zi-Yue Xiong、Shafigh Pirhaghani、Thomas Wirth

  DOI：10.1055/s-0037-1610373

  日期：2019.1

  SYNTHESIS – Golden Anniversary Issue Abstract The enantioselective electrochemical lactonization of diketo acid derivatives using chiral iodoarenes as redox mediators is reported for the first time. Good to high stereoselectivities are observed in the lactonization and also in intermolecular α-alkoxylations of diketo ester derivatives. This enantioselective process was then adapted to an electrochemical

  作为《五十周年综合报告》的一部分发行-金色周年纪念日 抽象的 首次报道了使用手性碘芳烃作为氧化还原介体的二酮酸衍生物的对映选择性电化学内酯化。在内酯化以及二酮酯衍生物的分子间α-烷氧基化中观察到良好至高的立体选择性。然后，该对映选择性过程适用于仅需要少量支持电解质的电化学流微反应器。 首次报道了使用手性碘芳烃作为氧化还原介体的二酮酸衍生物的对映选择性电化学内酯化。在内酯化以及二酮酯衍生物的分子间α-烷氧基化中观察到良好至高的立体选择性。然后，该对映选择性过程适用于仅需要少量支持电解质的电化学流微反应器。
• Hypervalent Iodine(III)‐Catalysed Enantioselective α‐Acetoxylation of Ketones
  作者：Tobias Hokamp、Thomas Wirth

  DOI：10.1002/chem.202000927

  日期：2020.8.17

  An enantioselective catalytic synthesis of α‐acetoxylated ketones through I(I)/I(III) catalysis using a resorcinol/lactamide‐based chiral iodoarene is reported. Catalyst turnover by in situ generation of the active iodine(III) derivative is achieved by oxidation with mCPBA in the presence of acetic acid. The prior transformation of ketones to easily accessible acetyl enol ethers is beneficial and yields

  据报道，使用基于间苯二酚/乳酰胺的手性碘芳烃，通过 I(I)/I(III) 催化对映选择性催化合成 α-乙酰氧基化酮。通过在乙酸存在下用m CPBA氧化，原位生成活性碘 (III) 衍生物来实现催化剂周转。将酮预先转化为易于获得的乙酰烯醇醚是有益的，并且在温和的反应条件下仅使用仅 5 mol % 的低催化剂负载即可获得高达 97 % 的产率和高达 88 %  ee的对映选择性。