5-氰基-5-甲基己基溴化锌 | 312693-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 5-氰基-5-甲基己基溴化锌
• 英文名称: (5-cyano-5-methylhexyl)zinc(II) bromide
• 英文别名: 5-cyano-5-methylhexylzinc bromide
• CAS: 312693-22-4
• 化学式: C₈H₁₄BrNZn
• 分子量: 269.5
• InChiKey: SUZCSISDMZDJQM-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 密度：
  0.956 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  1 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  23.79
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

安全信息

• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S16,S26,S33,S36
• 危险类别码：
  R19,R22,R36/38

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-氰基-5-甲基己基溴化锌 在 3,3’-di-tert-butyl oxaziridine 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以70%的产率得到6-amino-2,2-dimethylhexanenitrile
  参考文献：
  名称：

  用NH-氧氮丙啶直接进行烷基金属的伯胺化反应

  摘要：

  描述了一种用于从稳定的NH-恶唑烷试剂对伯，仲和叔有机金属底物进行伯亲电伯胺化的方法。这种简便且高度化学选择性的转化反应在环境温度下进行，无需过渡金属催化剂或通过柱色谱法纯化即可在单个步骤中提供烷基胺产物。密度泛函理论（DFT）计算表明，尽管烷基金属具有碱性，但直接NH-转移途径优于质子和O-转移。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03734
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-2,2-二甲基己腈 、 锌 反应 16.08h， 生成 5-氰基-5-甲基己基溴化锌
  参考文献：
  名称：

  采用硅胶负载的Pd-PEPPSI – IPr预催化剂的连续流Negishi交叉联轴器†

  摘要：

  三乙氧基甲硅烷的合成官能化的Pd-PEPPSI -的IPr复杂制备经由叠氮化物-炔环加成进行说明。将该配合物固定在硅胶上，并在Negishi反应中用作非均相催化剂。该催化剂在间歇和连续流动操作中均具有活性，并且对于杂芳基氯化物的偶联特别有效。长期连续流实验表明，在15个小时内，催化剂具有良好的活性。

  DOI：

  10.1039/c6cy00331a

文献信息

• Palladium-Catalyzed Negishi Cross-Coupling Reactions of Unactivated Alkyl Iodides, Bromides, Chlorides, and Tosylates
  作者：Jianrong Zhou、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja0363258

  日期：2003.10.1

  A single method (2% Pd(2)(dba)(3)/8% PCyp(3)/NMI in THF/NMP at 80 degrees C; Cyp = cyclopentyl) achieves the cross-coupling of a range of beta-hydrogen-containing primary alkyl iodides, bromides, chlorides, and tosylates with an array of alkyl-, alkenyl-, and arylzinc halides. The process is compatible with a variety of functional groups, including esters, amides, imides, nitriles, and heterocycles

  单一方法（2% Pd(2)(dba)(3)/8% PCyp(3)/NMI in THF/NMP 在 80 摄氏度；Cyp = 环戊基）实现了一系列 β-氢的交叉偶联- 包含伯烷基碘化物、溴化物、氯化物和甲苯磺酸盐以及一系列烷基-、烯基-和芳基卤化锌。该工艺与多种官能团兼容，包括酯、酰胺、酰亚胺、腈和杂环。
• Directed Nickel-Catalyzed Negishi Cross Coupling of Alkyl Aziridines
  作者：Daniel K. Nielsen、Chung-Yang (Dennis) Huang、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/ja4076716

  日期：2013.9.11

  Herein we report a nickel-catalyzed C-C bond-forming reaction between simple alkyl aziridines and organozinc reagents. This method represents the first catalytic cross-coupling reaction employing a nonallylic and nonbenzylic Csp(3)-N bond as an electrophile. Key to its success is the use of a new N-protecting group (cinsyl or Cn) bearing an electron-deficient olefin that directs oxidative addition

  在这里，我们报告了简单的烷基氮丙啶和有机锌试剂之间的镍催化的 CC 键形成反应。这种方法代表了第一个采用非烯丙基和非苄基 Csp(3)-N 键作为亲电子试剂的催化交叉偶联反应。其成功的关键是使用带有缺电子烯烃的新 N 保护基团（cinsyl 或 Cn），该烯烃可指导氧化加成并促进还原消除。还介绍了与阐明交叉耦合机制有关的研究。
• Towards the rational design of palladium-N-heterocyclic carbene catalysts by a combined experimental and computational approach
  作者：Christopher J. O'Brien、Eric Assen B. Kantchev、Gregory A. Chass、Niloufar Hadei、Alan C. Hopkinson、Michael G. Organ、David H. Setiadi、Ting-Hua Tang、De-Cai Fang

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.101

  日期：2005.10

  approach towards the development of Pd–NHC catalysts is described. A range of benzimidazolylidinium ligands incorporating electron-rich and electron-poor substituents were prepared and evaluated in the Suzuki reaction. The most electron-rich ligand showed the highest catalytic activity. Based on this information, the first alkyl–alkyl Negishi cross-coupling reaction protocol was developed. Evaluation of

  描述了开发Pd-NHC催化剂的组合实验和计算方法。制备了一系列结合了富电子取代基和贫电子取代基的苯并咪唑基铱配体，并在Suzuki反应中进行了评估。最富电子的配体表现出最高的催化活性。基于此信息，开发了第一个烷基-烷基Negishi交叉偶联反应方案。对N，N′-二芳基-（4，5-二氢）咪唑基亚胺基鎓配体的评估显示出对金属中心周围的空间形貌的强烈依赖性。Negishi反应中活性最高的配体，其Pd（0）和PdCl 2的计算研究-复合物和相关结构是在B3LYP / DZVP和HF / 3-21G的理论水平上建模的。势能超表面随着配体尺寸的增加而变平。计算出卡宾/ Pd（0）加合物的结合能（约31–40 kcal mol -1），约为PH 3的结合能（约16 kcal mol -1）。使用AIM分析发现分子内相互作用较弱。
• Differentiating CBr and CCl Bond Activation by Using Solvent Polarity: Applications to Orthogonal Alkyl-Alkyl Negishi Reactions
  作者：Niloufar Hadei、George T. Achonduh、Cory Valente、Christopher J. O'Brien、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/anie.201100705

  日期：2011.4.18

  A pot to share: A CalkylCl bond can be rendered “dormant” or “active” in the Negishi alkyl–alkyl cross‐coupling by a simple solvent polarity “switch” (see scheme). Adjustment from a 1:2 to a 2:1 solvent ratio of dimethylimidazolidinone:tetrahydrofuran enables orthogonal alkyl–alkyl Negishi cross‐coupling strategies to be carried out on bifunctional bromochloroalkanes in one pot at room temperature

  一个共享的锅：通过简单的溶剂极性“转换”，在Negishi烷基-烷基交叉偶联中，AC烷基Cl键可被“休眠”或“激活”。将二甲基咪唑啉酮：四氢呋喃的溶剂比例从1：2调整为2：1，可以在室温下在一锅中对双官能溴氯烷烃进行正交烷基-烷基Negishi交叉偶联策略。
• Nickel-Catalyzed Negishi Alkylations of Styrenyl Aziridines
  作者：Chung-Yang (Dennis) Huang、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/ja3013825

  日期：2012.6.13

  A nickel-catalyzed cross-coupling reaction between N-sulfonyl aziridines and organozinc reagents is reported. The catalytic system comprises an inexpensive and air-stable Ni(II) source and dimethyl fumarate as ligand. Regioselective synthesis of β-substituted amines is possible under mild and functional-group-tolerant conditions. The stereoselectivity of the reaction is consistent with a stereoconvergent

  报道了 N-磺酰基氮丙啶和有机锌试剂之间的镍催化交叉偶联反应。该催化系统包含廉价且空气稳定的 Ni(II) 源和富马酸二甲酯作为配体。β-取代胺的区域选择性合成在温和和官能团耐受的条件下是可能的。该反应的立体选择性与其中磺酰胺指导 CC 键形成的立体会聚机制一致。