desmycosin 20-dimethyl acetal | 94591-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: desmycosin 20-dimethyl acetal
• 英文别名: desmycosin 20-dimethylacetal；desmycosin-20-dimethylacetal；desmycosin dimethylacetal；(4R,5S,6S,7R,9R,11E,13E,15R,16R)-7-(2,2-dimethoxyethyl)-6-[(2R,3R,4S,5S,6R)-4-(dimethylamino)-3,5-dihydroxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-16-ethyl-4-hydroxy-15-[[(2R,3R,4R,5R,6R)-5-hydroxy-3,4-dimethoxy-6-methyloxan-2-yl]oxymethyl]-5,9,13-trimethyl-1-oxacyclohexadeca-11,13-diene-2,10-dione
• CAS: 94591-58-9
• 化学式: C₄₁H₇₁NO₁₅
• 分子量: 818.012
• InChiKey: KPGOOYIHVOCSEI-FRDGPWFWSA-N

物化性质

• 沸点：
  890.6±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.98
• 重原子数：
  57.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  201.37
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  16.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  desmycosin 20-dimethyl acetal 生成 (2R,3R,4S,5S,6R)-2-[[(1R,2R,3R,7R,8S,9S,10R,12R,14E,16S)-10-(2,2-dimethoxyethyl)-3-ethyl-7-hydroxy-2-[[(2R,3R,4R,5R,6R)-5-hydroxy-3,4-dimethoxy-6-methyloxan-2-yl]oxymethyl]-8,12,16-trimethyl-5,13-dioxo-4,17-dioxabicyclo[14.1.0]heptadec-14-en-9-yl]oxy]-3,5-dihydroxy-N,N,6-trimethyloxan-4-amine oxide
  参考文献：
  名称：

  MALLAMS, A. K.;ROSSMAN, R. R.

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 desmycosin 20-dimethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  Fishman, Andrew G.; Mallams, Alan K.; Puar, Mohindar S., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 1189 - 1210

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Semisynthetic Macrolide Antibacterials Derived from Tylosin. Synthesis and Structure−Activity Relationships of Novel Desmycosin Analogues
  作者：Stjepan Mutak、Nataša Maršić、Miroslava Dominis Kramarić、Dražen Pavlović

  DOI：10.1021/jm0308951

  日期：2004.1.1

  proceeded smoothly to give corresponding esters in yields ranging from 70 to 80%. Base- and acid-catalyzed rearrangement products including desmycosin 8,20-aldols (24a and 24b) and desmycosin 3,19-aldol (25) are also described. Parallel array synthesis and purification techniques allowed for the rapid exploration of structure-activity relationships within this class and for the improvement in potency. In vitro

  合成了一系列脱麦角菌素的20-O-取代的和3,20-di-O-取代的衍生物，并评估了它们的生物学特性。特别地，我们已经合成了脱麦角菌素的许多侧链修饰的类似物，以及一些具有修饰的侧链和可替代的C-3取代基的类似物。因此，通过维蒂希（Wittig）从相应的醛制备了脱麦考菌素（2），泰乐菌素（1），10,11,12,13-四氢泰乐菌素（11）和2,3-二氢脱氢麦芽素（13）的α，β-不饱和类似物。与稳定的乙炔（ad）反应，生成反式双键，然后对C-3羟基进行修饰的Pfitzner-Moffat氧化。要评估去麦草素C-3位置对生物活性的重要性，C-3取代的衍生物是按照标准的保护基化学顺序合成的，然后进行Wittig反应和酯化反应是关键步骤。为了连接C-3酯官能团，采用了混合酸酐方案。反应平稳进行，得到相应的酯，产率为70-80％。还描述了碱和酸催化的重排产物，包括除麦草素8,20-醛醇（24a和24b）和除麦草素3
• Nwe Dihydro and Tetrahydro Derivatives of Desmycosin. III. The Opening of Oxirane Ring of 12,13-Epoxydesmycosin.
  作者：AMALIA NARANDA、NEVENKA LOPOTAR、ZELJKO KELNERIC

  DOI：10.7164/antibiotics.50.860

  日期：——

  Opening the oxirane ring of 12,13-epoxydesmycosin dimethylacetal (1) by catalytic hydrogenation gave the 10,11-dihydro-12,13-epoxy derivative (3) as the main product. Reductive oxirane cleavage was accomplished with dissolved metal (Zn) giving the 10,13-dihydro-13-hydroxy compound (6). Mild acid hydrolysis of 6 gave expected 10,13-dihydro-13-hydroxydesmycosin (8), but hydrolysis of 3, under the same

  通过催化氢化打开12，13-环氧去粘菌素二甲基缩醛（1）的环氧乙烷环，得到10，11-二氢-12，13-环氧衍生物（3）为主要产物。用溶解的金属（Zn）完成还原性环氧乙烷裂解，得到10,13-二氢-13-羟基化合物（6）。6的轻度酸水解可得到预期的10,13-二氢-13-羟基desmycosin（8），而在相同条件下3的水解可得到三种互变异构的脱环氧产物。
• New Derivatives of Tylosin: Chemical and Electrochemical Oxidation Products of Desmycosin.
  作者：Z. MANDIC、A. NARANDA、P. NOVAK、K. BRAJŠA、M. DEREK、D. IVEKOVIC

  DOI：10.7164/antibiotics.55.807

  日期：——

  Chemical and electrochemical oxidation of dienonic moiety of desmycosin were carried out. Successive chemical oxidation of desmycosin with m-chloroperbenzoic acid afforded a family of 12,13-dihydro-12,13-dihydroxy derivatives. Indirect electrochemical oxidation via hypobromite as an intermediate gave rise to the new bicyclo derivative of desmycosin, 13-hydroxy-3-dehydroxy-3,12-oxa-desmycosin.

  进行了脱麦角菌素的二烯键部分的化学和电化学氧化。用间氯过苯甲酸对脱麦芽孢素进行连续的化学氧化，得到了12,13-二氢-12,13-二羟基衍生物家族。经由次溴酸盐作为中间体的间接电化学氧化产生了新的脱麦角菌素双环衍生物，即13-羟基-3-脱羟基-3,12-氧杂-脱麦角菌素。
• Semisynthetic macrolide antibacterials derived from tylosin. Synthesis of 3-O-acetyl-23-O-demycinosyl-4″-O-isovaleryltylosin and related compounds, as well as the 12,13-epoxy derivatives
  作者：Andrew G. Fishman、Alan K. Mallams、Randall R. Rossman

  DOI：10.1039/p19890000787

  日期：——

  syntheses of the 2′-O-acetyl, 23-O-acetyl, and 2′,23-di-O-acetyl derivatives of the latter are also described. The synthesis of key hydrazones is also described. The regio- and stereo-selective epoxidation of tylosin and its acyl derivatives afforded the 12,13-epoxy analogues, which were used to synthesize novel acylated 12,13-epoxy derivatives of 23-O-demycinosyltylosin.

  已经开发出选择性的酰化技术，其使得能够以有效的方式合成3 - O-乙酰基-4” -O-异戊基酪氨醇和3 - O-乙酰基-23- O-去甲霉素-4” -O-异戊基酪氨素。从泰乐菌素开始。还描述了后者的2'- O-乙酰基，23- O-乙酰基和2'，23-二-O-乙酰基衍生物的合成。还描述了关键的合成。泰乐菌素及其酰基衍生物的区域和立体选择性环氧化提供了12,13-环氧类似物，其被用于合成新型的23- O-脱mycinosyltylosin的酰化的12,13-环氧衍生物。