ethyl 4-methyl-6-phenyl-2-(tosyloxy)pyrimidine-5-carboxylate | 1245716-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: ethyl 4-methyl-6-phenyl-2-(tosyloxy)pyrimidine-5-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 4-methyl-2-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6-phenylpyrimidine-5-carboxylate
• CAS: 1245716-47-5
• 化学式: C₂₁H₂₀N₂O₅S
• 分子量: 412.466
• InChiKey: LUODTBFUJPEIQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  106-108 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  599.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.281±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-methyl-6-phenyl-2-(tosyloxy)pyrimidine-5-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 palladium diacetate 、 2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 (E)-ethyl 6-methyl-2-(2-oxo-2-phenylethylidene)-4-phenyl-3-(thiophene-2-carbonyl)-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜（I）和钯（II）共同催化的多米诺脱硫偶联/酰化/水合过程：高度取代和功能化的嘧啶的合成

  摘要：

  描述了通过空前的CC和CN交叉偶联反应合成C-2-（2-氧代-2-苯基亚乙基）-和N-3-羰基取代的嘧啶的多米诺脱硫偶联/酰化/水合方法。这种方法在改良的Liebeskind-Srogl条件下使用乙酸钯和羧酸铜（I）偶联3,4-二氢嘧啶-2-硫酮和炔烃。值得注意的是，羧酸铜（I）同时在反应中充当脱硫剂和酰化剂。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200402
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-2-氧代-4-苯基-1,2,3,4-四氢-5-嘧啶羧酸乙酯 在 叔丁基过氧化氢 、 potassium carbonate 、 copper dichloride 作用下， 生成 ethyl 4-methyl-6-phenyl-2-(tosyloxy)pyrimidine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  4-Aryl-Pyrimidin-2-Yl Tosylates as Efficient Reaction Partners: Application to the Synthesis of Pyrimidines Functionalised with Propargyloxy and 1,2,3-Triazolo Groups

  摘要：

  4 芳基化嘧啶-2-基对甲苯磺酸盐衍生物很容易从廉价的商业材料中制备出来，它们与丙炔醇/NaOBut 有效地反应生成相应的 4 芳基化 2-丙炔氧基嘧啶衍生物、在 CuSO4-5H2O / 抗坏血酸钠催化下进行单锅反应，与 NaN3 和溴化己基或溴化苄基发生反应，以良好的收率得到一系列 2-（1-己基或 1-苄基-1,2,3-三唑-4-基）甲氧基嘧啶衍生物。

  DOI：

  10.3184/174751915x14242834761170

文献信息

• Iron-catalyzed cross-coupling of heteroaromatic tosylates with alkyl and aryl Grignard reagents
  作者：Xu Chen、Zheng-Jun Quan、Xi-Cun Wang

  DOI：10.1002/aoc.3289

  日期：2015.5

  An Fe(III)‐catalyzed cross‐coupling of N‐heteroaromatic tosylates with aryl and alkyl Grignard reagents is presented. The reaction proceeds at −20°C to room temperature with short reaction time (15–30 min.), and the corresponding products are obtained with moderate to high yields. In particular, low‐cost and abundantly available FeCl3 or Fe(acetylacetonate)3 catalyze the reaction without other special

  本文介绍了Fe（III）催化的N-杂芳族甲苯磺酸酯与芳基和烷基格氏试剂的交叉偶联。反应在-20°C到室温的条件下以较短的反应时间（15-30分钟）进行，并以中等至高收率获得了相应的产物。尤其是低成本且大量可用的FeCl 3或Fe（乙酰丙酮化物）3可以催化反应，而无需其他特殊配体。所有可用的测试过的N-杂芳族甲苯磺酸盐（包括吡啶和嘧啶衍生物）都经过反应，生成了预期的产物。版权所有©2015 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Palladium(II) Catalyzed Suzuki/Sonogashira Cross-Coupling Reactions of Sulfonates: An Efficient Approach to C2-Functionalized Pyrimidines and Pyridines
  作者：Zheng-Jun Quan、Fu-Qiang Jing、Zhang Zhang、Yu-Xia Da、Xi-Cun Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201300592

  日期：2013.11

  Pyrimidin-2-yl sulfonates, as a reaction partner, can be easily prepared from inexpensive commercial materials and are efficiently cross-coupled with arylboronic acids and terminal alkynes by using Pd(OAc)2-catalyzed Suzuki and Sonogashira reactions. A wide array of C2-functionalized pyrimidines have been prepared in good to excellent yields. 2-Arylpyridines and 2-(oct-1-ynyl)pyridine were also synthesized

  嘧啶-2-基磺酸盐作为反应伙伴，可以从廉价的商业材料中轻松制备，并通过使用 Pd(OAc)2 催化的 Suzuki 和 Sonogashira 反应与芳基硼酸和末端炔烃有效交叉偶联。大量 C2 官能化的嘧啶已经以良好到极好的产率制备。还合成了 2-芳基吡啶和 2-(oct-1-ynyl) 吡啶。
• Palladium catalyzed Mizoroki–Heck reaction of pyrimidin-2-yl tosylates with aromatic and aliphatic olefins
  作者：Hai-Peng Gong、Zheng-Jun Quan、Xi-Cun Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2016.02.069

  日期：2016.4

  the electrophiles instead of halides coupled with olefins via Pd(PPh3)2Cl2 catalyzed Mizoroki–Heck reaction conditions to give the corresponding C2-alkenyl pyrimidine derivatives with high β-regioselectivity. This protocol proves to be tolerant of various pyrimidin-2-yl tosylates as well as various olefins including styrene derivatives, aliphatic olefins (vinyl cyanide, methyl acrylate, ethyl acrylate

  嘧啶-2-基甲苯磺酸酯已成功地用作亲电子试剂，而不是通过Pd（PPh 3）2 Cl 2与烯烃偶联的卤化物催化Mizoroki-Heck反应条件，得到相应的具有高β-区域选择性的C2-烯基嘧啶衍生物。该协议证明可耐受各种嘧啶-2-基甲苯磺酸盐以及各种烯烃，包括苯乙烯衍生物，脂肪族烯烃（乙烯基氰，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丁基乙烯基醚，1-己烯和1-辛烯）。
• C–C/C–N cross-coupling reactions of aryl sulfonates catalyzed by an eco-friendly and reusable heterogeneous catalyst: wool–Pd complex
  作者：Quan-Lu Yang、Zheng-Jun Quan、Bao-Xin Du、Shang Wu、Yin-Pan Zhang、Pei-Dong Li、Ming-Ming Wang、Zi-Qiang Lei、Xi-Cun Wang

  DOI：10.1039/c5ra09765g

  日期：——

  heterogeneous palladium catalyst, supported on biomacromolecule, natural wool fibre, was found to be an effective catalyst for the C–C/C–N coupling of pyrimidin-2-yl sulfonates with arylboronic acids, terminal alkynes or anilines, giving the desired coupling products in good to high yields. The catalyst was characterized by XPS, IR, SEM and ICP. More importantly, the easy experimental handling catalyst is stable

  发现一种定义明确的多相钯催化剂，负载在生物大分子，天然羊毛纤维上，是嘧啶-2-基磺酸盐与芳基硼酸，末端炔烃或苯胺进行C-C / C-N偶联的有效催化剂，得到所需的偶联产品，具有良好的高收率。用XPS，IR，SEM和ICP对催化剂进行了表征。更重要的是，易于实验处理的催化剂是稳定的，显示出可忽略的金属浸出，并且可以重复使用至少10次连续运行。毫无疑问，对电子效应不敏感的宽范围反应物和出色的偶联收率使这些催化剂体系潜在地可用于有机合成。
• Cross-Coupling Reactions of Pyrimidin-2-yl Sulfonates with Phenols and Anilines: An Efficient Approach to C2-Functionalized Pyrimidines
  作者：Zhengjun Quan、Fuqiang Jing、Zhang Zhang、Yuxia Da、Xicun Wang

  DOI：10.1002/cjoc.201300536

  日期：2013.12

  Pyrimidin‐2‐yl sulfonates, as an efficient reaction partner, which can be easily prepared from cheap commercial materials, were coupled with phenols and anilines to give a wide array of C2‐aryloxy‐ and arylaminopyrimidines in good to excellent yields under mild reaction conditions.

  嘧啶-2-基磺酸盐作为一种有效的反应伙伴，可以轻松地从廉价的商业原料中制备，并与苯酚和苯胺偶联，在温和的反应条件下，以良好的收率获得了良好的C2-芳氧基和芳基氨基嘧啶种类繁多的收率。 。