rel-(2R,3R)-2-Methyl-3-(2-naphthalenyl)oxirane | 194865-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: rel-(2R,3R)-2-Methyl-3-(2-naphthalenyl)oxirane
• 英文别名: (2S,3S)-2-methyl-3-naphthalen-2-yloxirane
• CAS: 194865-22-0
• 化学式: C₁₃H₁₂O
• 分子量: 184.238
• InChiKey: UXWQZSBIDCNBBF-TVQRCGJNSA-N

物化性质

• 熔点：
  56-57 °C
• 沸点：
  320.0±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rel-(2R,3R)-2-Methyl-3-(2-naphthalenyl)oxirane 在 palladium diacetate 、 三丁基膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1-萘-2-基丙烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化环氧化物异构化为羰基化合物的机理

  摘要：

  在环氧化物和钯催化剂中，Pd（OAc）2 / PBu 3在C 6 H 6中将反-3-甲基-2-（2-萘基）环氧乙烷异构化为2-萘基丙酮是第一级的，活化参数为和。反式-3-甲基-2-（2-萘基）环氧乙烷和反式-3-氘代-3-甲基-2-（2-萘基）环氧乙烷的异构化速率的比较表明，动力学同位素效应（）为1.01（ ±0.09）。苯和乙腈中的反应速率非常相似。但是，从苯改成给氢键的溶剂（t-BuOH）大大提高了反应速率。这些观察结果与涉及机理相一致：（1）周转限制性小号Ñ在环氧化物的苄基位置的Pd 2攻击（0）; （b）快速消除β-氢化物以形成Pd（II）氢化-烯醇盐配合物；（c）快速还原消除以提供酮，同时伴随有Pd（0）催化剂的再生。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10363-5
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-(prop-1-en-1-yl)naphthalene 在 [RuCl(NO)(C₆H₁₀(NCHC₁₀H₅(O)C₁₀H₆C₆H₅)2)] 、 水 、 氧气 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以75%的产率得到rel-(2R,3R)-2-Methyl-3-(2-naphthalenyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  水作为质子转移介质的光促进 Ru 催化的不对称好氧硫化物氧化和环氧化

  摘要：

  发现 Ru(NO)-salen 配合物在室温可见光照射下，在水的存在下催化不对称有氧氧原子转移反应，如硫化物氧化和环氧化。使用配合物 2 作为催化剂氧化包括烷基芳基硫化物和 2-取代的 1,3-二噻烷在内的硫化物的对映选择性高达 98% ee，以及使用配合物 3 作为催化剂的共轭烯烃环氧化反应良好76-92% ee 的高对映选择性。与需要质子和电子转移系统的生物氧原子转移反应不同，这种好氧氧原子转移反应既不需要这样的系统，也不需要牺牲还原剂。虽然这种氧化的机制尚未完全阐明，一些实验结果支持这样一种观点，即与钌离子配位的水配体作为氧活化过程的质子转移剂，并在此过程中被回收并用作质子转移介体。因此，我们使用分子氧实现了可在环境条件下进行的催化不对称氧原子转移反应。

  DOI：

  10.1021/ja104184r

文献信息

• Asymmetric Epoxidation of Conjugated Olefins with Dioxygen
  作者：Shota Koya、Yota Nishioka、Hirotaka Mizoguchi、Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/anie.201201848

  日期：2012.8.13

  A complex situation: Asymmetric epoxidation of conjugated olefins was achieved at room temperature using ruthenium complex 1 as the catalyst and air as the oxidant to give epoxides in up to 95 % ee (see scheme). When the product was acid sensitive, the reaction was carried out at 0 °C under oxygen.

  复杂的情况：使用钌配合物1作为催化剂，空气作为氧化剂，在室温下实现了共轭烯烃的不对称环氧化，生成的环氧化物含量高达95％  ee（参见方案）。当产物对酸敏感时，反应在0℃在氧气下进行。
• Enzyme‐Catalyzed Meinwald Rearrangement with an Unusual Regioselective and Stereospecific 1,2‐Methyl Shift
  作者：Ruipu Xin、Willy W. L. See、Hui Yun、Xirui Li、Zhi Li

  DOI：10.1002/anie.202204889

  日期：2022.7.11

  A highly regioselective and stereospecific enzyme-catalyzed Meinwald rearrangement of internal and cyclic epoxides through a 1,2-methyl shift gave aldehydes or ketones as the sole product with enantio-retention. The unique isomerization was incorporated into enantioselective cascades, providing novel access to chiral alcohols, acids and amines from readily available trans-β-methylstyrenes.

  高度区域选择性和立体特异性酶催化的内部和环状环氧化物通过 1,2-甲基移位的 Meinwald 重排产生醛或酮作为具有对映保留的唯一产物。独特的异构化被整合到对映选择性级联中，提供了从容易获得的反式-β-甲基苯乙烯中获得手性醇、酸和胺的新途径。
• Biocatalytic Cascade Conversion of Racemic Epoxides to ( <i>S</i> )‐2‐Arylpropionic Acids, ( <i>R</i> )‐ and ( <i>S</i> )‐2‐Arylpropyl Amines
  作者：Willy W. L. See、Xirui Li、Zhi Li

  DOI：10.1002/adsc.202201061

  日期：2023.1.10

  New types of one-pot multi-step enzymatic cascade transformation involving dynamic kinetic resolution to convert racemic substrates to chiral products in high ee and yield were developed. Unique cascade reactions of easily accessible racemic trans-β-methyl or α-methyl epoxides to produce (S)-2-arylpropionic acids, (R)- and (S)-2-arylpropyl amines were demonstrated via styrene oxide isomerase (SOI)-catalyzed

  开发了新型一锅多步酶促级联转化，涉及动态动力学拆分，以将外消旋底物转化为高ee和收率的手性产物。通过氧化苯乙烯异构酶 (SOI) 证明了容易获得的外消旋反式-β-甲基或 α-甲基环氧化物产生 ( S )-2-芳基丙酸、( R )- 和 ( S )-2-芳基丙基胺的独特级联反应-催化 Meinwald 环氧化物重排原位生成 2-芳基丙醛，随后自发消旋化，以及乙醇脱氢酶 (ADH)-催化的 ( S )-对映选择性氧化或转氨酶 (TA)-催化的 ( R )- 或 (S）-对映选择性胺化，分别。用分离的酶或全细胞生物催化剂进行的级联反应产生具有高对映选择性和产量的药学相关 ( S )-2-芳基丙酸、( R )- 和 ( S )-2-芳基丙基胺。从环氧化物原位生成醛开始的级联有效地减少了与醛不稳定性相关的副反应，并显示出广泛的底物范围。
• Palladium-Catalyzed Isomerization of Aryl-Substituted Epoxides:  A Selective Synthesis of Substituted Benzylic Aldehydes and Ketones
  作者：Sanjitha Kulasegaram、Robert J. Kulawiec

  DOI：10.1021/jo970743b

  日期：1997.9.1

  Aryl-substituted epoxides bearing multiple methyl substituents on the epoxide ring isomerize in the presence of 5 mol % Pd(OAc)(2)PR3 (R = n-Bu, Ph) to form the corresponding benzylic aldehyde or ketone, with complete regioselectivity for the carbonyl compound formed via cleavage of the benzylic C-O bond. No allylic alcohols or products arising from alkyl migration are observed. Rapid reaction rates and nearly quantitative yields are obtained, even with highly sterically hindered epoxides, using tri-n-butylphosphine as ligand and tert-butyl alcohol as solvent. 2-Aryl-substituted epoxides with two methyl substituents on C3 are completely unreactive, consistent with an oxidative addition/beta-hydride elimination mechanism. Catalyst variation studies show that both Pd(OAc)(2) and PR3 are essential for optimal activity and that palladium catalysts formed in this manner are superior to other Pd(O) catalysts (e.g., Pd(PPh3)(4)). The reactivity of catalytic Pd(OAc)(2)/PR3 toward multiply-substituted epoxides is compared to traditional Lewis acid catalysts; the former is found to be much more selective for isomerization without skeletal rearrangement. A mechanistic rationale involving turnover-limiting S(N)2-like attack of Pd(O) at the benzylic carbon is proposed.
• Chemo- and Regioselective Isomerization of Epoxides to Carbonyl Compounds via Palladium Catalysis
  作者：Sanjitha Kulasegaram、Robert J. Kulawiec

  DOI：10.1021/jo00103a005

  日期：1994.12

  Palladium(O)-tertiary phosphine complexes catalyze the chemo- and regioselective isomerization of epoxides to carbonyl compounds in good to excellent yields; alkyl-substituted epoxides afford methyl ketones, and aryl-substituted epoxides form aldehydes or ketones via cleavage of the benzylic C-O bond.