1-(tert-butyldimethylsiloxy)-6,7-epoxy-3,7-dimethyloctane | 121618-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyldimethylsiloxy)-6,7-epoxy-3,7-dimethyloctane
• 英文别名: 8-(tert-butyldimethylsiloxy)-2,6-dimethyl-2-octene oxide；(+/-)-6,7-epoxy-3,7-dimethyloctyl-tert-butyldimethylsilylether；tert-butyl(5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpentyloxy)dimethylsilane；(+/-)-citronellol-OTBS oxide；Tert-butyl-[5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpentoxy]-dimethylsilane
• CAS: 121618-71-1
• 化学式: C₁₆H₃₄O₂Si
• 分子量: 286.53
• InChiKey: NAUMWCAVEBJBEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.99
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsiloxy)-6,7-epoxy-3,7-dimethyloctane 在 叔丁醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以71%的产率得到8-tert-butyldimethylsilyloxy-2,6-dimethyloct-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  用于环氧化物立体和区域选择性异构化成烯丙醇的质子加速路易斯酸催化

  摘要：

  环氧化物异构化为烯丙醇是通过质子加速的路易斯酸催化开发的。添加t BuOH 作为质子源是有效催化循环的关键。三取代的环氧化物，包括对映体富集的衍生物，在不损失对映体纯度的情况下选择性地转化为仲烯丙醇。

  DOI：

  10.1039/d1cc02840e
• 作为产物：
  描述：

  香茅醇 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 1-(tert-butyldimethylsiloxy)-6,7-epoxy-3,7-dimethyloctane
  参考文献：
  名称：

  三取代环氧化物的二乙基叠氮化物开口的区域和立体选择性以及3度叠氮醇加合物向类异戊二烯氮丙啶的转化。

  摘要：

  据报道在11种三取代的萜烯环氧化物与Et（2）AlN（3）在甲苯中反应形成的邻位叠氮醇的区域异构体比率（3度，2度/ 2度，3度），在某些情况下是立体化学。根据马尔可夫尼科夫取向和类似S（N）1的过渡态，取代度更高的叠氮化物通常占主导地位（3度，2度/ 2度，3度比率>或= 40：1到2.5-1）。用乙酸6，7-环氧香叶酯（1：2.5）和顺式1,2-环氧li烯（1：3.3至1:10）观察到逆向的区域异构体比率。由2,3-环氧香叶醇，2,3-环氧法尼醇和2,3-环氧神经醇形成的叔叠氮基二醇为单一异构体，其构型在C3处反转（对于C（10）叠氮基，>或= 35-40：1二醇）。区域选择性受到环氧底物（OH，OAc和OSi-tBuMe（2）），Et（2）AlN（3）的当量和添加剂（EtOAc或EtOH）的存在和接近程度的影响。通过考虑拟议的二乙基铝环磷鎓离子中间体和过渡态的结构和立体电子特征，以及

  DOI：

  10.1021/jo026506c

文献信息

• Aerobic epoxidation of olefins catalysed by square-planar nickel(II) complexes of bis- N , N ′-disubstituted oxamides and related ligands
  作者：Isabel Fernández、JoséR. Pedro、Antonio L. Rosello、Rafael Ruiz、Xavier Ottenwaelder、Yves Journaux

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00321-9

  日期：1998.4

  The new square-planar nickel(II) complexes of o-phenylenebis(N′-methyloxamidate) and related ligands catalyse the aerobic epoxidation of olefins with co-oxidation of pivalaldehyde; the modulation of catalytic activity by substituents along this series of metal complexes points out the role of high-valent nicke(IV)-oxo species as the putative intermediate in these oxygen atom transfer reactions.

  新的邻-亚苯基双（N'-甲基草酰胺酸酯）的方形镍（II）配合物和相关配体催化新戊醛的共氧化催化烯烃的好氧环氧化；沿着这一系列金属配合物的取代基对催化活性的调节指出了高价的镍（IV）-氧代物种在这些氧原子转移反应中作为假定的中间体的作用。
• Nitrous Oxide Oxidation Catalyzed by Ruthenium Porphyrin Complex
  作者：Hirotaka Tanaka、Kentaro Hashimoto、Kyosuke Suzuki、Yasunori Kitaichi、Mitsuo Sato、Taketo Ikeno、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.77.1905

  日期：2004.10

  Dinitrogen oxide was employed as a clean oxidant for various oxidations in the presence of a catalytic amount of dioxoruthenium tetramesitylporphyrin complex (Ru(tmo)(O) 2 ). A variety of olefins, secondary alcohols, and benzyl alcohols were smoothly oxidized to the corresponding epoxides, ketones, and aldehydes in high yields. In the oxidation of 9,10-dihydroanthracene derivatives, the competitive

  在催化量的二氧合钌四甲基卟啉络合物（Ru(tmo)(O) 2 ）存在下，氧化二氮被用作各种氧化的清洁氧化剂。各种烯烃、仲醇和苄醇被顺利氧化成相应的环氧化物、酮和醛，收率很高。在9,10-二氢蒽衍生物的氧化中，生成蒽醌和蒽的竞争反应可以通过反应条件进行调节。在高温（200°C）下，蒽醌被选择性地产生，而蒽则通过加入硫酸选择性地产生。
• Aerobic epoxidation of olefins catalysed by square-planar cobalt(III) complexes of bis-N,N′-disubstituted oxamides and related ligands
  作者：Jesús Estrada、Isabel Fernández、JoséR. Pedro、Xavier Ottenwaelder、Rafael Ruiz、Yves Journaux

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00354-7

  日期：1997.3

  Three new monomeric square-planar cobalt(III) complexes of bis-N,N′-disubstituted oxamides and related ligands have been prepared. These complexes catalyse the epoxidation of tri- and disubstituted olefins with molecular oxygen/pivalaldehyde with very good yields.

  制备了三种新的双-N，N′-二取代的乙酰胺和相关配体的单体方形-平面钴（III）配合物。这些络合物以非常好的收率催化三和二取代的烯烃与分子氧/新戊醛的环氧化。
• Lewis acid-promoted electron transfer deoxygenation of epoxides, sulfoxides, and amine N-oxides: the role of low-valent niobium complexes from NbCl5 and Zn
  作者：Kyungsoo Oh、William Eric Knabe

  DOI：10.1016/j.tet.2009.02.013

  日期：2009.4

  A mild and operationally simple deoxygenation of epoxides, sulfoxides, and amine N-oxides is described using a sub-stoichiometric amount of low-valent niobium complexes generated in situ from commercially available NbCl5 and zinc dust. The deoxygenation proceeds by a reductive cleavage of polarized O–C/O–N/O–S bonds through a single electron transfer from zinc metal to the niobium–substrate complex

  使用亚化学计量量的由市售NbCl 5和锌粉原位生成的低价铌络合物，描述了对环氧化合物，亚砜和胺N-氧化物进行温和且简单的脱氧的方法。由于铌物种的高亲氧性，单价电子从锌金属转移到铌-底物络合物，使极化的O-C / O-N / O-S键还原性裂解，从而进行脱氧。相邻的自由基稳定基团的存在对环氧底物是有利的。但是，类似的前提条件不适用于亚砜和胺N-氧化物，在这些亚胺和N-胺胺中，各种底物均能以优异的产率有效地脱氧。
• Regio- and Stereoselectivity of Diethylaluminum Azide Opening of Trisubstituted Epoxides and Conversion of the 3° Azidohydrin Adducts to Isoprenoid Aziridines
  作者：Chad E. Davis、Jessica L. Bailey、Jonathan W. Lockner、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/jo026506c

  日期：2003.1.1

  3-epoxyfarnesol, and 2,3-epoxynerol were formed as single isomers with inversion of configuration at C3 (>or= 35-40:1 for the C(10) azido diols). The regioselectivity was affected by the presence and proximity of oxy functional groups on the epoxide substrate (OH, OAc, and OSi-tBuMe(2)), the equivalents of Et(2)AlN(3), and additives (EtOAc or EtOH). The results and trends are rationalized by consideration

  据报道在11种三取代的萜烯环氧化物与Et（2）AlN（3）在甲苯中反应形成的邻位叠氮醇的区域异构体比率（3度，2度/ 2度，3度），在某些情况下是立体化学。根据马尔可夫尼科夫取向和类似S（N）1的过渡态，取代度更高的叠氮化物通常占主导地位（3度，2度/ 2度，3度比率>或= 40：1到2.5-1）。用乙酸6，7-环氧香叶酯（1：2.5）和顺式1,2-环氧li烯（1：3.3至1:10）观察到逆向的区域异构体比率。由2,3-环氧香叶醇，2,3-环氧法尼醇和2,3-环氧神经醇形成的叔叠氮基二醇为单一异构体，其构型在C3处反转（对于C（10）叠氮基，>或= 35-40：1二醇）。区域选择性受到环氧底物（OH，OAc和OSi-tBuMe（2）），Et（2）AlN（3）的当量和添加剂（EtOAc或EtOH）的存在和接近程度的影响。通过考虑拟议的二乙基铝环磷鎓离子中间体和过渡态的结构和立体电子特征，以及