2,6-dimethoxy-4-oximino-2,5-cyclohexadienone | 22867-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2,6-dimethoxy-4-oximino-2,5-cyclohexadienone
• 英文别名: 2,6-dimethoxy-1,4-benzoquinone-4-oxime；markiertes 2.6-Dimethoxy-4-oximino-cyclohexadien-(2.5)-on-(1)；2.6-Dimethoxy-4-oximino-cyclohexadien-(2.5)-on-(1)
• CAS: 22867-29-4
• 化学式: C₈H₉NO₄
• 分子量: 183.164
• InChiKey: CCDGCSRELTXURE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.46
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  68.12
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimethoxy-4-oximino-2,5-cyclohexadienone 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 30.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下， 生成 苯酚,4-氨基-2,6-二甲氧基-
  参考文献：
  名称：

  硬木木质素合成2,6-二甲氧基对氨基苯酚

  摘要：

  从硬木中：开发了一条将硬木木质素转化为 2,6-二甲氧基-对氨基苯酚的路线，高产率并保留了固有的官能团。木质素首先被氧化为丁香醛，丁香醛通过氧化、肟化和氢化转化为2,6-二甲氧基-对氨基苯酚。甲氧基的存在保证了高选择性。

  DOI：

  10.1002/cssc.202300558
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3-三甲氧基-5-硝基苯 生成 2,6-dimethoxy-4-oximino-2,5-cyclohexadienone
  参考文献：
  名称：

  Structure and reactivity of the mono-oxime of 2,6-dimethoxy-1,4-benzoquinone

  摘要：

  2,6-二甲氧基-1,4-苯醌与羟胺反应生成了2,6-二甲氧基-4-氧肟基-2,5-环己二烯酮-1（3），经光谱分析和通过从5-硝基-1,2,3-三甲氧基苯合成得到的结果证实。溶液中的红外和质子磁共振光谱显示3的互变异构体亚硝酚形式的比例不显著。当在1.0N HCl中的H₂¹⁸O中将3加热3分钟至90-95℃时，N—OH基团是稳定的，但酮氧发生了完全交换。3及其¹⁸O和氘取代衍生物的质谱表明，在电子轰击时导致碎裂的主要过程是从N—OH失去氧形成相应的醌亚胺。

  DOI：

  10.1139/v69-342

文献信息

• 4,4′-Dihydroxy-3,3′,5,5′-tetramethoxyazodioxybenzene: an unexpected dimer formed during hydroxylamine extractions of wheat flour
  作者：R.E. Asenstorfer、D.J. Mares

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.117

  日期：2006.9

  Neutral hydroxylamine extracts of wheat contained a product that was colourless at pH < 5(lambda(max) 340 nm) and yellow at pH > 9 (lambda(max) 400 nm). ESI-MS showed a major ion m/z 184.0 and a possible parent ion m/z 367.2 (MH(+)) suggesting that the product resulted from the reaction of 2,6-dimethoxy-p-quinone with hydroxylamine. However, mass spectral and other spectroscopic data indicated that the compound was neither of the 2,6-dimethoxy-p-quinone oximes. A product with identical absorbance, mass spectrum, electrophoretic mobility and HPLC retention time as the pigment from hydroxylamine extracts of flour was observed amongst the reaction products of hydroxylamine and 1,4-dihydroxy-2,6-dimethoxybenzene. The structure of this product was identified by NMR, 2D NMR and IR as 4,4'-dihydroxy-3,3',5,5'-tetramethoxyazodioxybenzene. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Structure and reactivity of the mono-oxime of 2,6-dimethoxy-1,4-benzoquinone
  作者：H. I. Bolker、F. L. Kung

  DOI：10.1139/v69-342

  日期：1969.6.1

  Reaction of 2,6-dimethoxy-1,4-benzoquinone with hydroxylamine yielded 2,6-dimethoxy-4-oximino-2,5-cyclohexadienone-1 (3), as confirmed by spectroscopic analysis, and by independent synthesis from 5-nitro-1,2,3-trimethoxybenzene. Infrared and proton magnetic resonance spectra in solution showed no significant proportion of the tautomeric nitrosophenolic form of 3. When 3 was heated for 3 min at 90–95° in 1.0 N HCl in H₂¹⁸O, the N—OH group was stable, but the keto oxygen underwent complete exchange. Mass spectra of 3, its ¹⁸O- and deuterium-substituted derivatives indicated that a major process leading to fragmentation upon electron impact was loss of oxygen from N—OH to form the corresponding quinone imine.

  2,6-二甲氧基-1,4-苯醌与羟胺反应生成了2,6-二甲氧基-4-氧肟基-2,5-环己二烯酮-1（3），经光谱分析和通过从5-硝基-1,2,3-三甲氧基苯合成得到的结果证实。溶液中的红外和质子磁共振光谱显示3的互变异构体亚硝酚形式的比例不显著。当在1.0N HCl中的H₂¹⁸O中将3加热3分钟至90-95℃时，N—OH基团是稳定的，但酮氧发生了完全交换。3及其¹⁸O和氘取代衍生物的质谱表明，在电子轰击时导致碎裂的主要过程是从N—OH失去氧形成相应的醌亚胺。
• Synthesis of 2,6‐Dimethoxy‐<i>p‐</i>aminophenol from Hardwood Lignin
  作者：Jing Bai、Hao Li、Yuting Zhu、Yiping Zhu、Chenguang Wang、Haiyong Wang、Yuhe Liao

  DOI：10.1002/cssc.202300558

  日期：2023.11.8

  From the hardwood: A route was developed to transform hardwood lignin toward 2,6-dimethoxy-p-aminophenol with high yield and keeping the inherent functional groups. Lignin was first oxidized to syringaldehyde, which was converted toward 2,6-dimethoxy-p-aminophenol via oxidation, oximation, and hydrogenation. The presence of the methoxy group guaranteed the high selectivity.

  从硬木中：开发了一条将硬木木质素转化为 2,6-二甲氧基-对氨基苯酚的路线，高产率并保留了固有的官能团。木质素首先被氧化为丁香醛，丁香醛通过氧化、肟化和氢化转化为2,6-二甲氧基-对氨基苯酚。甲氧基的存在保证了高选择性。