rac-2,6-dimethylhept-5-enaldehyde oxime

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: rac-2,6-dimethylhept-5-enaldehyde oxime
• 英文别名: N-(2,6-dimethylhept-5-enylidene)hydroxylamine
• 化学式: C₉H₁₇NO
• 分子量: 155.24
• InChiKey: FGXYSBZCVIMBMS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-2,6-dimethylhept-5-enaldehyde oxime 在 copper diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以49%的产率得到2,6-二甲基-5-庚烯腈
  参考文献：
  名称：

  通过生物催化方法对手性腈的无氰化物和广泛适用的对映选择性合成平台

  摘要：

  报道了通过多种醛糖肟的生物催化对映选择性脱水合成手性腈的无氰化平台技术。具有高对映体过量> 90％的得到的腈EE（和高达99％ee值）在许多情况下，和“特权基板结构”相对于高对映选择性鉴定。此外，观察到令人惊讶的对映体特异性现象，通常在酶催化中没有观察到。取决于是否使用 外消旋醛肟肟底物的E或Z异构体，优选用相同的酶形成相应腈的一种或另一种对映体。

  DOI：

  10.1002/anie.201702952
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基-5-庚烯醛 在 盐酸羟胺 、 sodium carbonate 作用下， 以 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 rac-2,6-dimethylhept-5-enaldehyde oxime
  参考文献：
  名称：

  通过串联化学-酶级联对醛类到腈类的无氰转化和酰胺的一锅法合成进行编程

  摘要：

  腈由于其多功能转化而被广泛应用于合成药物、农用化学品和材料。尽管已经开发了多种将腈基引入有机分子的方法，但其中大多数都需要使用剧毒化学品、过渡金属或苛刻的条件。在这项工作中，我们报道了一种更环保的化学酶级联反应，可以从容易获得的醛中合成烷基腈和芳基腈，并通过人工酶级联进一步转化为相应的酰胺。设计了一个双相反应系统，通过简单的相分离来桥接化学合成和酶催化。双相系统主要完美避免了羟胺对恶臭假单胞菌醛肟脱水酶的失活(OxdF1) 和来自Aurantimonas manganoxydans ATCC BAA-1229 (NHase1229) 的腈水合酶。对于各种腈的合成，通过化学-酶级联获得了大约 60% 的中等分离产率。有趣的是，在大肠杆菌细胞中，通过 OxdF1 和 NHase1229 的协同催化，脱水和水合这两个看似矛盾的反应依次进行合成酰胺。在一升规模下，苯甲酰胺的分离产率约为 62%。此

  DOI：

  10.1039/d2ra03256b

文献信息

• Rearrangement of aldoximes to amides in water under air atmosphere catalyzed by water-soluble iridium complex [Cp*Ir(H₂O)₃][OTf]₂
  作者：Chunlou Sun、Panpan Qu、Feng Li

  DOI：10.1039/c3cy00934c

  日期：——

  [Cp*Ir(H2O)3][OTf]2, a variety of aldoximes, including aromatic, aliphatic, conjugated unsaturated and non-conjugated unsaturated, were converted into their corresponding amides in water with good to excellent yields. Further, the one-pot synthesis of amides from aldehydes, hydroxylamine hydrochloride and sodium carbonate via a tandem condensation–rearrangement reaction in water was also accomplished. Compared

  在水溶性铱络合物[Cp * Ir（H 2 O）3 ] [OTf] 2的存在下，包括芳族，脂肪族，共轭不饱和和非共轭不饱和在内的各种醛肟被转化为其相应的酰胺。在水中具有良好或优异的产量。此外，还通过串联缩合-重排反应在水中从醛，盐酸羟胺和碳酸钠一锅法合成酰胺。与报道的用于在水中将醛肟重排成酰胺的有机金属催化剂相比，本发明的催化剂显示出一些优点，例如不含磷配体，催化剂负载低以及在空气气氛下操作方便。
• Efficient Dehydration of Aldoximes to Nitriles with TiCl₃(OTf)
  作者：N. Iranpoor、B. Zeynizadeh

  DOI：10.1080/00397919908086440

  日期：1999.8

  Aromatic, alicyclic, olefinic as well as heterocyclic aldoximes, were dehydrated to their corresponding nitriles with 0.15 molar equivalents of TiCl3(OTf) in sealed tube at 80 OC in 85-97% yield.