oxyluciferin | 24963-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 英文名称: oxyluciferin
• 英文别名: 2-(4-Hydroxy-2-thiazolyl)benzothiazol-6-ol；2-(4-hydroxy-1,3-thiazol-2-yl)-1,3-benzothiazol-6-ol
• CAS: 24963-17-5
• 化学式: C₁₀H₆N₂O₂S₂
• 分子量: 250.302
• InChiKey: LIYGYAHYXQDGEP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  oxyluciferin 、 L-半胱氨酸 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 4,5-二氢-2-(6-羟基-2-苯并噻唑)-4-噻唑羧酸
  参考文献：
  名称：

  Studies on firefly bioluminescence—I

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)93637-3
• 作为产物：
  描述：

  巯基乙酸乙酯 、 2-氰基-6-羟基苯并噻唑 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.05h， 以77%的产率得到oxyluciferin
  参考文献：
  名称：

  为什么萤火虫的氧化荧光素是一种不稳定的物质？

  摘要：

  萤火虫生物发光化学对于生物化学和分析化学中的众多应用非常重要。这种生物发光系统的发射物萤火虫氧化荧光素很难处理。在重新研究其合成时，澄清了其不稳定性的原因。通过NMR光谱和X射线晶体学鉴定并鉴定了副产物。氧化荧光素不稳定的原因现在归因于曼尼希型反应中同时存在的烯醇和酮形式的自二聚化。

  DOI：

  10.1002/anie.201307972

文献信息

• [EN] DERIVATIVES OF LUCIFERIN AND METHODS FOR THEIR SYNTHESIS<br/>[FR] DÉRIVÉS DE LUCIFÉRINE ET LEURS PROCÉDÉS DE SYNTHÈSE
  申请人：UNIV CAPE TOWN

  公开号：WO2019021202A1

  公开（公告）日：2019-01-31

  6-Thio derivatives of D-luciferin, also referred to as D-thioluciferins, having the general structure of Formula (I) are provided. Methods for synthesising D-luciferin, its derivatives, and their related 2-cyanobenzothiazole precursors are also provided. These compounds are commercially valuable due to their application in optical imaging, particularly in bioluminescence imaging.

  提供了D-荧光素的6-硫代衍生物，也称为D-硫代荧光素，其一般结构如下所示的公式（I）。还提供了合成D-荧光素、其衍生物以及它们相关的2-氰基苯并噻唑前体的方法。这些化合物在光学成像中具有商业价值，特别是在生物发光成像中。
• [EN] DERIVATIVES OF LUCIFERIN<br/>[FR] DÉRIVÉS DE LUCIFÉRINE
  申请人：UCL BUSINESS PLC

  公开号：WO2014162157A1

  公开（公告）日：2014-10-09

  The present invention relates to a compound having the formula (I): wherein ring A is an optionally substituted 5- or 6-membered heterocyclyl, or heteroaiyl ring; ring B is an optionally substituted 5- or 6-membered heterocyclyl, heteroaiyl, or hydrocarbon ring; R1 is hydrogen or an optionally substituted alkyl group; each R2, when present, is a group independently selected from optionally substituted hydroxyl, optionally substituted amino, optionally substituted thiol, optionally substituted alkyl, and optionally substituted aryl; R3 is an optionally substituted acyl group; M is a group selected from O, S, and NR4, wherein R4 is a group selected from hydrogen, optionally substituted alkyl, optionally substituted alkenyl, optionally substituted aryl, optionally substituted heteroaiyl, and optionally substituted heterocyclyl; X is an optionally substituted unsaturated hydrocarbon group or an optionally substituted alkylene carbonyl; and n is 0, 1, 2, or 3. Such compound is a substrate of luciferase enzymes.

  本发明涉及一种具有以下式子（I）的化合物： 其中，环A是一个可选择取代的5-或6-成员杂环基团或杂环基；环B是一个可选择取代的5-或6-成员杂环基团、杂环基或烃基环；R1是氢或可选择取代的烷基基团；每个R2，当存在时，是一个独立选择的基团，选自可选择取代的羟基、可选择取代的氨基、可选择取代的硫醇基、可选择取代的烷基和可选择取代的芳基；R3是可选择取代的酰基基团；M是从O、S和NR4中选择的基团，其中R4是从氢、可选择取代的烷基、可选择取代的烯基、可选择取代的芳基、可选择取代的杂环芳基和可选择取代的杂环基团中选择的基团；X是可选择取代的不饱和烃基团或可选择取代的烷基酰基；n为0、1、2或3。此类化合物是荧光酶酶的底物。
• Structure and Spectroscopy of Oxyluciferin, the Light Emitter of the Firefly Bioluminescence
  作者：Panče Naumov、Yutaka Ozawa、Kei Ohkubo、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1021/ja904309q

  日期：2009.8.19

  luciferase active site. The wavelengths of the emission spectral maxima of the six chemical forms of OxyLH(2) are generally in good agreement with the theoretically predicted energies of the S(0)-S(1) transitions and range from the blue to the red regions, while the respective absorption maxima range from the ultraviolet to the green regions. It was confirmed that both neutral forms, phenol-enol and

  首次确定了纯的、未取代的萤火虫发射体氧化荧光素 (OxyLH(2)) 及其 5-甲基类似物 (MOxyLH(2)) 的晶体结构，以揭示这两种分子均以纯反式烯醇形式存在，烯醇- OxyLH(2) 和烯醇-MOxyLH(2)，组装为头对尾的氢键二聚体。它们的稳态吸收和发射光谱（在溶液中和固态中）和纳秒时间分辨荧光衰减（在溶液中）被记录并分配给六种可能的发射体及其阴离子的反式化学形式。当纯发射体与来自日本萤火虫 (Luciola cruciata) 的荧光素酶复合时，将纯发射体的光谱与其生物发光和荧光光谱进行比较，并根据荧光素酶活性位点中发射体的结构根据分子间相互作用进行解释。OxyLH(2) 的六种化学形式的发射光谱最大值的波长通常与 S(0)-S(1) 跃迁的理论预测能量非常一致，范围从蓝色到红色区域，而各自的吸收最大值范围从紫外线到绿色区域。经证实，酚-烯醇和酚-酮这两种中性形式都是蓝色发
• Vibrational Spectra of Chemical and Isotopic Variants of Oxyluciferin, the Light Emitter of Firefly Bioluminescence
  作者：Oleg V. Maltsev、Ling Yue、Mateusz Rebarz、Lukas Hintermann、Michel Sliwa、Cyril Ruckebusch、Ljupčo Pejov、Ya-Jun Liu、Panče Naumov

  DOI：10.1002/chem.201400210

  日期：2014.8.18

  The chemical complexity of oxyluciferin (OxyLH2), the light‐emitting molecule in the bioluminescence of fireflies, originates from the possibility of keto/enol tautomerism and single or double deprotonation. Herein, we present detailed infrared spectroscopic analysis of OxyLH2 and several of its chemical isomers and isotopomers. To facilitate the future characterization of its biogenic forms, we provide

  萤火虫生物发光中的发光分子，氧化荧光素（OxyLH 2）的化学复杂性，源于酮/烯醇互变异构和单或双去质子化的可能性。在本文中，我们介绍了OxyLH 2及其几种化学异构体和同位素异构体的详细红外光谱分析。为便利其生物形式的进一步的表征，我们提供OxyLH的固态和溶液FTIR光谱的精确分配2基于比较六个同位素标记的变体（[2- 13 C] -OxyLH 2，[3- 15 Ñ ] -OxyLH 2，[4- 13 C] -OxyLH 2，[5- 13C] -OxyLH 2，[2'- 13 C] -OxyLH 2，[3'- 15 N] -OxyLH 2），五个紧密相关的结构类似物以及理论上计算得到的光谱。计算得出的DFT谐波振动力场（B3LYP和M06功能性，柔性范围高达6-311 ++ G **的基集）很好地再现了同位素标记的和结构相关的类似物在IR光谱中观察到的位移。
• Deciphering the protonation and tautomeric equilibria of firefly oxyluciferin by molecular engineering and multivariate curve resolution
  作者：Mateusz Rebarz、Boris-Marko Kukovec、Oleg V. Maltsev、Cyril Ruckebusch、Lukas Hintermann、Panče Naumov、Michel Sliwa

  DOI：10.1039/c3sc50715g

  日期：——

  The mysterious flashes of light communicated by fireflies conceal a rich and exciting solution spectrochemistry that revolves around the chemiexcitation and photodecay of the fluorophore, oxyluciferin. A triple chemical equilibrium by double deprotonation and keto–enol tautomerism turns this simple molecule into an intricate case where the relative spectral contributions of six chemical species combine over a physiologically relevant pH range, rendering physical isolation and spectral characterization of most of the species unmanageable. To disentangle the individual spectral contributors, here we demonstrate the advantage of chemical oriented multivariate data analysis. We designed a set of specific oxyluciferin derivatives and applied a multivariate curve resolution-alternating least squares (MCR-ALS) procedure simultaneously to an extensive set of pH-dependent spectroscopic data for oxyluciferin and the target derivatives. The analysis provided, for the first time, the spectra of the pure individual components free of contributions from the other forms, their pH-dependent profiles and distributions, and the most accurate to date values for the three equilibrium constants.

  萤火虫发出的神秘闪光隐藏着丰富而令人兴奋的溶液光谱化学，它围绕着荧光体氧荧光素的化学激发和光致衰减展开。通过双去质子化和酮烯醇同分异构的三重化学平衡，这个简单的分子变成了一个复杂的案例，在生理相关的 pH 值范围内，六个化学物种的相对光谱贡献结合在一起，使得大多数物种的物理分离和光谱特征描述变得难以处理。为了厘清各个光谱贡献者，我们在此展示了以化学为导向的多元数据分析的优势。我们设计了一组特定的氧荧光素衍生物，并将多元曲线解析-交替最小二乘法（MCR-ALS）程序同时应用于氧荧光素和目标衍生物的大量与 pH 值相关的光谱数据。该分析首次提供了不含其他形式成分的纯粹单个成分的光谱、其随 pH 值变化的轮廓和分布，以及三个平衡常数迄今为止最精确的值。