5,5'-dihydroxy-6,6',8,8'-tetramethoxy-2,2'-dimethyl-4H,4'H-[10,10'-bibenzo[g]chromene]-4,4'-dione | 76069-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并吡喃类
• 英文名称: 5,5'-dihydroxy-6,6',8,8'-tetramethoxy-2,2'-dimethyl-4H,4'H-[10,10'-bibenzo[g]chromene]-4,4'-dione
• 英文别名: nigerone；(±)-nigerone；5-hydroxy-10-(5-hydroxy-6,8-dimethoxy-2-methyl-4-oxobenzo[g]chromen-10-yl)-6,8-dimethoxy-2-methylbenzo[g]chromen-4-one
• CAS: 76069-41-5
• 化学式: C₃₂H₂₆O₁₀
• 分子量: 570.552
• InChiKey: MBDIPBHBEVOYQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  130
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 5,5'-dihydroxy-6,6',8,8'-tetramethoxy-2,2'-dimethyl-4H,4'H-[10,10'-bibenzo[g]chromene]-4,4'-dione 在 高氯酸 作用下， 以23 mg的产率得到Acetic acid 5'-acetoxy-6,8,6',8'-tetramethoxy-2,2'-dimethyl-4,4'-dioxo-4H,4'H-[10,10']bi[benzo[g]chromenyl]-5-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Gorst-Allman, Charles P.; Steyn, Pieter S.; Rabie, Christiaan J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 2474 - 2479

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-羟基-8,10-二甲氧基-2-甲基苯并[h]苯并吡喃-4-酮 在 (S,S)-[decahydro-[1,5]naphthyridine]Cu(OH)I sodium hydroxide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 162.0h， 生成 5,5'-dihydroxy-6,6',8,8'-tetramethoxy-2,2'-dimethyl-4H,4'H-[10,10'-bibenzo[g]chromene]-4,4'-dione 、 5,5'-dihydroxy-6,6',8,8'-tetramethoxy-2,2'-dimethyl-4H,4'H-[10,10'-bibenzo[g]chromene]-4,4'-dione
  参考文献：
  名称：

  尼日尔酮和对-尼日尔酮的不对称全合成：高度受阻萘酚的对映选择性氧化联芳基偶联

  摘要：

  手性bisnaphthopyrone天然产物nigerone及其对映体，的对映选择性合成ENT -nigerone，已经实现。受限的2-萘酚底物的使用对于通过不对称的氧化联芳基与1,5-二氮杂-顺式十氢化萘铜配合物的偶合生成高度官能化的手性1,1'-联萘酚至关重要。最终的天然产物是通过偶联产物bisisonigerone的关键八步异构化过程形成的，并保留了联芳基构型。通过将圆二色性（CD）测量和量子化学CD计算相结合，确定了双异双酮和尼日尔酮的轴向构型。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600570

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Nigerone
  作者：Evan S. DiVirgilio、Elizabeth C. Dugan、Carol A. Mulrooney、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/ol062468y

  日期：2007.2.1

  [reaction: see text] An enantioselective synthesis of the chiral bisnaphthopyrone natural product nigerone is reported. The key step was an eight-step isomerization process to form the final natural product. The isomerization precursor was constructed via asymmetric oxidative biaryl coupling of an advanced intermediate with a 1,5-diaza-cis-decalin copper catalyst.

  [反应：见正文]据报道，手性比萘并吡喃酮天然产物尼日利亚酮的对映选择性合成。关键步骤是八步异构化过程，以形成最终的天然产物。异构化前体是通过高级中间体与1,5-二氮杂-顺式十氢化萘铜催化剂的不对称氧化性联芳基偶合而构建的。
• The Interrupted Pummerer Reaction in a Sulfoxide‐Catalyzed Oxidative Coupling of 2‐Naphthols
  作者：Zhen He、Alexander P. Pulis、David J. Procter

  DOI：10.1002/anie.201903492

  日期：2019.6.3

  A benzothiophene S‐oxide catalyst, generated in situ by sulfur oxidation with H2O2, mediates the oxidative coupling of 2‐naphthols. Key to the catalytic process is the capture and inversion of reactivity of a 2‐naphthol partner, using an interrupted Pummerer reaction of an unusual benzothiophene S‐oxide, followed by subsequent coupling with a second partner. The new catalytic manifold has been showcased

  通过H 2 O 2硫氧化原位生成的苯并噻吩S-氧化物催化剂介导2-萘酚的氧化偶联。催化过程的关键是使用不寻常的苯并噻吩S-氧化物中断的Pummerer反应，然后与第二个配偶偶合，捕获和转化2-萘酚配偶的反应性。新的催化歧管已在生物活性天然产物（±）-尼莫酮和（±）-异麦酮的合成中得到展示。尽管Pummerer反应被广泛使用，但它们在催化中的应用却很少，我们的方法代表了一种新的无金属C-C键形成的催化流形。
• Biaryl-Forming Enzymes from Aspergilli Exhibit Substrate-Dependent Stereoselectivity
  作者：Sebastian Obermaier、Michael Müller

  DOI：10.1021/acs.biochem.9b00291

  日期：2019.6.4

  Natural biaryls typically occur as one regio- and atropisomeric variant in a given organism. Here, we report on the identification of biosynthetic genes of aurasperone- and bifonsecin-type biaryls in several Aspergillus species. The genes of the tailoring enzymes form a gene cluster that is separate from the polyketide synthase gene. Dimerization of naphthopyrone monomers is catalyzed by members of an undescribed subfamily of cytochrome P450 enzymes. The stereoselectivity of these enzymes is influenced by the two natural monomeric substrates; homodimerization of one monomer yields a stereochemically pure biaryl, while the other monomer yields a mixture of enantiomers.

  天然双芳基化合物通常以一种区域和旋光异构体形式存在于特定生物体中。在此，我们报告了在几种曲霉菌中鉴定出双芳基化合物生物合成基因的情况。这些剪裁酶基因形成了一个与多聚酮合成酶基因分开的基因簇。萘吡喃单体二聚化由细胞色素P450酶的一个未描述的亚家族成员催化。这些酶的立体选择性受两种天然单体底物的影响；一种单体的同二聚化产生一种立体化学上纯的双芳基化合物，而另一种单体则产生对映异构体的混合物。