1,3-dithiane 1-oxide | 16487-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 1,3-dithiane 1-oxide
• 英文别名: 1,3-dithiane oxide；1,3-Dithiane, 1-oxide
• CAS: 16487-10-8
• 化学式: C₄H₈OS₂
• 分子量: 136.239
• InChiKey: ONTCBWKSXDATLL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  88.8 °C
• 沸点：
  357.8±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  61.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dithiane 1-oxide 在 1,3,5-三甲氧基苯 、 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以69%的产率得到1,3-二噻烷
  参考文献：
  名称：

  来自氯ulf盐的亲电子氯：亚砜的高度化学选择性还原。

  摘要：

  本文中，我们基于氯ulf盐的新应用描述了亚砜的选择性后期脱氧，并展示了使用这些亚砜原位生成的物种作为亲电氯源的新工艺。首次描述了使用高度亲核的1,3,5-三甲氧基苯（TMB）作为还原剂，并将其用于简单和功能化亚砜的脱氧。该方法易于操作，经济，适用于克级操作，并且易于应用于多官能分子，如超过45个实例（包括商业药物和类似物）所示。我们还报告了定义更具反应性的亚砜的竞争实验的结果，并且我们根据底物和产品的观察结果提出了一种机械的方案。

  DOI：

  10.1002/chem.202001815
• 作为产物：
  描述：

  Trifluoromethanesulfonate;1-(trifluoromethylsulfonyl)-1,3-dithian-1-ium 在 sodium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 1,3-dithiane 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  三氟甲酸酐的氧化性质。醇和硫化物的氧化。

  摘要：

  二甲基硫醚与三氟甲磺酸酐的反应导致形成相应的二甲基（三氟甲磺酰基）s盐。后者可用于伯醇和仲醇（包括不饱和醇和天然醇）温和氧化为相应的羰基化合物，产率为34-75％。研究了各种硫化物与三氟甲磺酸酐的反应。发现该反应产生相应的二烷基（三氟甲磺酰基）ulf盐。用水的成功处理导致亚砜的形成，产率为25-73％。砜的形成不会进行。

  DOI：

  10.1021/jo9620270

文献信息

• Donor substituted sulfonyl carbenes, 2: Organothio sulfonyl carbenes
  作者：Kurt Schank、Aboel-Magd A. Abdel Wahab、Stephan Bügler、Peter Eigen、Jürgen Jager、Klaus Jost

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90393-x

  日期：1994.3

  (diazomethane, enol ethers, and others). Their nucleophilic carbenoid precursors could be trapped by an electrophilic olefin (ketene dithioacetal S,S-dioxides as Michael acceptors). Stable carbene Z-dimers could be obtained under various conditions. Bromine catalyzed isomerization to E-isomers proved to be reversible.

  有机硫代磺酰基卡宾通过碘的热解或从α-氯代α-有机硫代砜及其衍生物开始的α-消除反应生成。它们已被合适的亲核攻丝试剂（重氮甲烷，烯醇醚等）捕获。它们的亲核类胡萝卜素前体可能被亲电烯烃（烯酮二硫缩醛S，S-二氧化物作为Michael受体）捕获。可以在各种条件下获得稳定的卡宾Z-二聚体。溴催化异构化为电子异构体被证明是可逆的。
• One-pot stereocontrolled cycloalkanone synthesis using 1,3-dithiane 1-oxides
  作者：Philip C. Bulman Page、Stephen J. Shutlleworth、Mark B. Schilling、David J. Tapolczay

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91839-2

  日期：1993.10

  Lithium enolates of 2-acyl-1,3-dithiane 1-oxides, generated in one pot from 1,3-dithiane 1-oxide, undergo highly diastereoselective alkylation upon treatment with alkyl iodides; similar in situ treatment of these substrates with diiodoalkanes furnishes the corresponding medium-ring cycloalkanones with extremely high diastereoselectivity and in moderate to good yields.

  一锅中由1,3-二噻吩-1-氧化物生成的2-酰基-1,3-二噻吩-1-氧化物的烯醇锂在经过烷基碘化物的处理后会发生高度非对映选择性的烷基化反应；用二碘代烷烃对这些底物进行类似的原位处理，可以以极高的非对映选择性和中等至良好的收率提供相应的中环环烷酮。
• Sulfoxidation with hydrogen peroxide catalyzed by [SeO4{WO(O2)2}2]2−
  作者：Keigo Kamata、Tomohisa Hirano、Ryo Ishimoto、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1039/c002318c

  日期：——

  The selenium-containing dinuclear peroxotungstate, [(n-C4H9)4N]2[SeO4WO(O2)2}2] (I), acts as a homogeneous catalyst for the selective oxidation of various kinds of cyclic mono- and disulfides with 30% aqueous H2O2. The cyclic disulfides were selectively oxidized to the corresponding monosulfoxides with one equivalent of H2O2 with respect to the sulfides. In the presence of two equivalents of H2O2, the oxidation of dibenzothiophene gave the corresponding sulfone in 98% yield under the mild conditions. The negative Hammett ρ value (−0.62) for the competitive oxidation of p-substituted thioanisoles and the low XSO (XSO = (nucleophilic oxidation)/(total oxidation)) value of 0.14 for the I-catalyzed oxidation of thianthrene 5-oxide (SSO) revealed that I is a strong electrophilic oxidant. The reactivities of the di- and tetranuclear peroxotungstates with XO4n− ligands (X = Se(VI), As(V), P(V), S(VI), and Si(IV)) were strongly dependent on the kinds of hetero atoms. The reaction rates for the sulfoxidation decreased with an increase in the XSO values and a peroxotungstate with a stronger electrophilicity was more active for the sulfoxidation. The kinetic and mechanistic investigations showed that the electrophilic attack of the peroxo oxygen at the sulfur atom is a key step in the sulfoxidation. The computational investigation supported the high chemoselectivitiy for the sulfoxidation of diallyl sulfide.

  含硒双核过钨酸盐[(n-C4H9)4N]2[SeO4WO(O2)2}2]（I）作为均相催化剂，可用于30%水溶液H2O2对各种环状单硫醚和二硫醚的选择性氧化。环状二硫醚被H2O2选择性氧化为相应的单亚砜，H2O2与硫醚的摩尔比为1:1。在H2O2与硫醚摩尔比为2:1的情况下，二苯并噻吩在温和条件下被氧化为相应的砜，产率达98%。对于竞争氧化具有对位取代基的硫醚，负Hammett ρ值（-0.62）以及在I催化氧化噻蒽5-氧化物（SSO）过程中XSO（XSO =（亲核氧化）/（总氧化））值为0.14，表明I是一种强亲电氧化剂。具有XO4n-配体的双核和四核过钨酸盐（X = Se(VI)、As(V)、P(V)、S(VI)和Si(IV)）的反应活性强烈依赖于杂原子的种类。磺氧化反应速率随着XSO值的增加而降低，亲电性更强的过钨酸盐在磺氧化反应中表现出更高的活性。动力学和机理研究表明，过氧氧对硫原子的亲电攻击是磺氧化反应的关键步骤。计算研究表明，烯丙基硫醚的磺氧化反应具有高化学选择性。
• Selective synthesis of sulfoxides and sulfones <i>via</i> controllable oxidation of sulfides with <i>N</i>-fluorobenzenesulfonimide
  作者：Xiaobo Xu、Leyu Yan、Shengqiang Wang、Panpan Wang、A-Xiu Yang、Xiaolong Li、Hao Lu、Zhong-Yan Cao

  DOI：10.1039/d1ob01632f

  日期：——

  A practical and mild method for the switchable synthesis of sulfoxides or sulfones via selective oxidation of sulfides using cheap N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) as the oxidant has been developed. These highly chemoselective transformations were simply achieved by varying the NFSI loading with H2O as the green solvent and oxygen source without any additives. The good functional group tolerance makes

  已经开发出一种实用且温和的方法，通过使用廉价的N-氟苯磺酰亚胺(NFSI) 作为氧化剂选择性氧化硫化物来切换合成亚砜或砜。这些高度化学选择性的转化是通过改变 NFSI 负载而实现的，H 2 O 作为绿色溶剂和氧源，没有任何添加剂。良好的官能团耐受性使该策略具有价值。
• Reactions between lithiated 1,3-dithiane oxides and trialkylboranes
  作者：Basil A. Saleh、Keith Smith、Mark C. Elliott、Gamal A. El-Hiti

  DOI：10.1080/17415993.2021.1971670

  日期：2021.11.2

  both the methoxy group and the thiolate unit of the dithiane ring, giving dioctyl ketone after oxidation, but the yield is low, primarily because thiophilic addition of the lithiating agent predominates over lithiation. Again, there is no evidence for the displacement of the sulfenate unit. However, the intermediate prior to oxidation can be treated with trifluoroacetic anhydride to induce a Pummerer

  各种 2-取代的 1,3-二噻烷氧化物（1-氧化物和 1,3-二氧化物）已被金属化并首次与三烷基硼烷（三辛基硼烷）反应。2-氯-1,3-二氧化物导致辛基从硼迁移到碳，同时取代氯并在氧化后生成壬酸，但没有证据表明第二次迁移涉及次磺酸盐基团的置换。2-甲氧基-1-氧化物锂化反应导致两次迁移，甲氧基和二噻烷环的硫醇盐单元均被置换，氧化后得到二辛基酮，但产率低，主要是因为亲硫性锂化剂的添加优于锂化。同样，没有证据表明次磺酸盐单元发生了位移。然而，

表征谱图