2,2,6,9-tetramethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-benzo[b]oxocine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: 2,2,6,9-tetramethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-benzo[b]oxocine
• 英文别名: (+/-)-helianane；helianane；2,2,6,9-Tetramethyl-3,4,5,6-tetrahydro-1-benzoxocine
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: QULTWZAMEKZDET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,9-tetramethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-benzo[b]oxocine 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以98%的产率得到bromohelianane
  参考文献：
  名称：

  利用闭环复分解法快速合成Helianane和C-10卤代Helaneane

  摘要：

  使用闭环复分解作为关键步骤，描述了一种封闭不寻常的苯并氧杂环戊烷环系统的海洋倍半萜烯戊烷的快速合成方法。Helaneane已进一步转化为天然存在的C-10溴和氯衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.06.001
• 作为产物：
  描述：

  5-iodopent-2-yne 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,2,3,4,5-五苯基-1′-(二叔丁基膦)二茂铁 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 叔丁基锂 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 44.83h， 生成 2,2,6,9-tetramethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-benzo[b]oxocine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of substituted Z-styrenes by Hiyama-type coupling of oxasilacycloalkenes: application to the synthesis of a 1-benzoxocane

  摘要：

  描述了几种氧硅环烯烃和芳基碘在Hiyama交叉偶联反应中的反应，产生了产率在中等到优良之间的三取代Z-苯乙烯。在交叉偶联反应中，既可容忍富电子又可容忍贫电子的芳基碘。氧硅环烯烃偶联配体是通过钌催化的炔醇分子内抗氢硅化反应制备的。其中一个偶联产物通过分子内Buchwald–Hartwig醚化反应转化为1-苯并噁咯烷，尽管产率较低。所产生的环状醚含有heliannuol A的碳骨架。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.209

文献信息

• Bargellini condensation of coumarins. Expeditious synthesis of o-carboxyvinylphenoxyisobutyric acids
  作者：Prabir K. Sen、Bidyut Biswas、Ramanathapuram V. Venkateswaran

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.10.045

  日期：2005.12

  Condensation of coumarins with chloroform and acetone in the presence of a base furnished o-carboxyvinylphenoxyisobutyric acids in good yields. The diacid 7a was transformed in a few high yielding steps to the marine sesquiterpene helianane underscoring the importance of this new protocol.

  在碱的存在下，香豆素与氯仿和丙酮的缩合以良好的产率提供了邻-羧基乙烯基苯氧基异丁酸。将二酸7a分几个高收率步骤转化为海洋倍半萜烯戊烯，强调了该新方案的重要性。
• Synthesis of helianane, an unusual marine sesquiterpene employing ring-expansion by flash vacuum thermolysis
  作者：Subir K. Sabui、Ramanathapuram V. Venkateswaran

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.10.101

  日期：2004.12

  A total synthesis of the marine sesquiterpene helianane 1 is described involving the thermal rearrangement of the benzoxabicyclo[4.2.0]octenone 4 to generate the dienone 5 incorporating the benzoxocane ring system of 1. This dienone was converted to the key ketone 11, which on interaction with methylmagnesium iodide followed by hydrogenation of the resulting alkene 18 furnished helianane 1.

  描述了海洋倍半萜烯lian烯1的全合成，涉及苯并氧杂双环[4.2.0]辛烯酮4的热重排以生成并入了苯并氧杂烷环系统1的二烯酮5。该二烯酮被转化为关键的酮11，其与甲基碘化镁相互作用后，将所得的烯烃18加氢得到furnished烯1。
• Synthesis of heliannuols A and K, allelochemicals from cultivar sunflowers and the marine metabolite helianane, unusual sesquiterpenes containing a benzoxocane ring system
  作者：Subrata Ghosh、Kazi Tuhina、Dipal R. Bhowmik、Ramanathapuram V. Venkateswaran

  DOI：10.1016/j.tet.2006.11.014

  日期：2007.1

  Synthesis of the allelochemicals heliannuols A and K, and the sesquiterpene helianane is described. A regioselective cleavage of a benzo-fused oxabicyclo(5.1.0)octane system under hydrogenation as well as radical induced condition was developed to generate the basic benzoxocane ring system of these unusual sesquiterpenes.

  描述了化感物质Heliannuols A和K，以及倍半萜烯Helianane的合成。苯并稠合的氧杂双环（5.1.0）辛烷体系在氢化以及自由基诱导条件下的区域选择性裂解被开发以生成这些不寻常的倍半萜的碱性苯并oc烷环体系。
• Connecting Directed Ortho Metalation and Olefin Metathesis Strategies. Benzene-Fused Multiring-Sized Oxygen Heterocycles. First Syntheses of Radulanin A and Helianane
  作者：Marijan Stefinovic、Victor Snieckus

  DOI：10.1021/jo980299s

  日期：1998.5.1
• Expeditious synthesis of helianane and C-10 halogenated heliananes employing ring-closing metathesis
  作者：Subir Sabui、Subrata Ghosh、Debayan Sarkar、Ramanathapuram V. Venkateswaran

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.06.001

  日期：2009.8

  An expeditious synthesis of the marine sesquiterpene helianane enclosing an unusual benzoxocane ring system is described employing ring-closing metathesis as the key step. Helianane has been further converted to the naturally occurring C-10 bromo and chloro derivatives.

  使用闭环复分解作为关键步骤，描述了一种封闭不寻常的苯并氧杂环戊烷环系统的海洋倍半萜烯戊烷的快速合成方法。Helaneane已进一步转化为天然存在的C-10溴和氯衍生物。