4-hydroxy-9-(2-hydroxyethyl)-1,2-dihydro-4,12a-methanooxocino[4,5-b][1,4]benzodioxin-5-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: 4-hydroxy-9-(2-hydroxyethyl)-1,2-dihydro-4,12a-methanooxocino[4,5-b][1,4]benzodioxin-5-one
• 英文别名: 13-Hydroxy-6-(2-hydroxyethyl)-2,9,14-trioxatetracyclo[11.3.1.01,10.03,8]heptadeca-3(8),4,6,10-tetraen-12-one；13-hydroxy-6-(2-hydroxyethyl)-2,9,14-trioxatetracyclo[11.3.1.01,10.03,8]heptadeca-3(8),4,6,10-tetraen-12-one
• 化学式: C₁₆H₁₆O₆
• 分子量: 304.299
• InChiKey: MUFFFVDZEQDQLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  85.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  羟基酪醇 在 phosphate buffer 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 生成 4-hydroxy-9-(2-hydroxyethyl)-1,2-dihydro-4,12a-methanooxocino[4,5-b][1,4]benzodioxin-5-one 、 4-hydroxy-10-(2-hydroxyethyl)-1,2-dihydro-4,12a-methanooxocino[4,5-b][1,4]benzodioxin-5-one
  参考文献：
  名称：

  天然抗氧化剂羟基酪醇的氧化化学：过氧化氢依赖性羟基化和羟基醌/邻醌耦合途径

  摘要：

  在pH 7.4的磷酸盐缓冲液中用过氧化物酶/ H 2 O 2氧化天然抗氧化剂羟基酪醇（1）导致形成两种主要的可乙酸乙酯萃取的产物。这些可以通过还原和乙酰化后的制备TLC分离，并且通过2D NMR和MS分析鉴定为2-（2,4,5-三羟基苯基）乙醇（3）的四乙酰基衍生物和五羟基联苯4的七乙酰基衍生物。经过相同的后处理，4-甲基邻苯二酚的类似氧化反应得到1,2,4-三羟基-5-甲基苯的乙酰化衍生物（5）和五羟基联苯6。机械实验表明，过氧化氢的影响的氧化过程1通过向第一形成Ò -quinone，得到羟基醌中间体。这可能对1的邻醌产生亲核攻击，从而使二聚体4形成。这些结果揭示了4-烷基邻苯二酚的新型氧化途径，并为研究1的抗氧化作用机理提供了改进的化学基础。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.10.055

文献信息

• Oxidative chemistry of hydroxytyrosol: isolation and characterisation of novel methanooxocinobenzodioxinone derivatives
  作者：Davide Vogna、Alessandro Pezzella、Lucia Panzella、Alessandra Napolitano、Marco d'Ischia

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.066

  日期：2003.11

  Autoxidation or tyrosinase-catalysed oxidation of the natural antioxidant hydroxytyrosol (1) in phosphate buffer at pH 7.4 leads to the formation of two main regioisomeric products which could be isolated and identified as the novel methanooxo-cinobenzodioxinone derivatives 2a,b by extensive spectral analysis. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Oxidative chemistry of the natural antioxidant hydroxytyrosol: hydrogen peroxide-dependent hydroxylation and hydroxyquinone/o-quinone coupling pathways
  作者：Maria De Lucia、Lucia Panzella、Alessandro Pezzella、Alessandra Napolitano、Marco d'Ischia

  DOI：10.1016/j.tet.2005.10.055

  日期：2006.2

  Similar oxidation of 4-methylcatechol gave, after the same work-up, the acetylated derivatives of 1,2,4-trihydroxy-5-methylbenzene (5) and the pentahydroxybiphenyl 6. Mechanistic experiments suggested that hydrogen peroxide affects the course of the oxidation of 1 by adding to the first formed o-quinone to give a hydroxyquinone intermediate. This could bring nucleophilic attack to the o-quinone of 1 to

  在pH 7.4的磷酸盐缓冲液中用过氧化物酶/ H 2 O 2氧化天然抗氧化剂羟基酪醇（1）导致形成两种主要的可乙酸乙酯萃取的产物。这些可以通过还原和乙酰化后的制备TLC分离，并且通过2D NMR和MS分析鉴定为2-（2,4,5-三羟基苯基）乙醇（3）的四乙酰基衍生物和五羟基联苯4的七乙酰基衍生物。经过相同的后处理，4-甲基邻苯二酚的类似氧化反应得到1,2,4-三羟基-5-甲基苯的乙酰化衍生物（5）和五羟基联苯6。机械实验表明，过氧化氢的影响的氧化过程1通过向第一形成Ò -quinone，得到羟基醌中间体。这可能对1的邻醌产生亲核攻击，从而使二聚体4形成。这些结果揭示了4-烷基邻苯二酚的新型氧化途径，并为研究1的抗氧化作用机理提供了改进的化学基础。