(R,Z)-8-(methoxymethoxy)-2,2,6,9-tetramethyl-5,6-dihydro-2H-benzo[b]oxocine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: (R,Z)-8-(methoxymethoxy)-2,2,6,9-tetramethyl-5,6-dihydro-2H-benzo[b]oxocine
• 英文别名: (3Z,6R)-8-(methoxymethoxy)-2,2,6,9-tetramethyl-5,6-dihydro-1-benzoxocine
• 化学式: C₁₇H₂₄O₃
• 分子量: 276.376
• InChiKey: GYTYTZUACLOUOB-XYLWRLHESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,Z)-8-(methoxymethoxy)-2,2,6,9-tetramethyl-5,6-dihydro-2H-benzo[b]oxocine 在 Oxone 、 1,1,1-三氟丙酮 、 disodium ethylenediaminetetraacetic acid 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 以83%的产率得到(1aS,8R,9aS)-6-(methoxymethoxy)-2,2,5,8-tetramethyl-2,8,9,9a-tetrahydro-1aH-benzo[b]oxireno[2,3-f]oxocine
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇A和K的高效和对映选择性合成

  摘要：

  Helennuol A的第二代对映选择性合成和Helennuol K的第一对映选择性全合成（通过两条途径）都已经有效地完成。（Heliannuol A，九步，产率为25％； Heliannuol K，七步，产率为47％）。我们合成策略的重点包括在路易斯酸介导的烯丙基芳基醚的Claisen重排中进行底物控制的手性转移，以​​关键性地构建苄基位置的叔立体异构中心，然后，对于Heliannuol A，进行闭环复分解，非对映选择性环氧化和环氧化物的区域选择性裂解；对于Helennuol K，八元烯酮的闭环复分解和共轭还原。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.05.034
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-3-甲基苯乙酮 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 四(三苯基膦)钯 、 2-硝基苯基丝氰酸酯 、 三丁基膦 、 5% Pd(II)/C(eggshell) 、 氢气 、 三甲基铝 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 1,1'-azodicarbonyl-dipiperidine 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 38.16h， 生成 (R,Z)-8-(methoxymethoxy)-2,2,6,9-tetramethyl-5,6-dihydro-2H-benzo[b]oxocine
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇A和K的高效和对映选择性合成

  摘要：

  Helennuol A的第二代对映选择性合成和Helennuol K的第一对映选择性全合成（通过两条途径）都已经有效地完成。（Heliannuol A，九步，产率为25％； Heliannuol K，七步，产率为47％）。我们合成策略的重点包括在路易斯酸介导的烯丙基芳基醚的Claisen重排中进行底物控制的手性转移，以​​关键性地构建苄基位置的叔立体异构中心，然后，对于Heliannuol A，进行闭环复分解，非对映选择性环氧化和环氧化物的区域选择性裂解；对于Helennuol K，八元烯酮的闭环复分解和共轭还原。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.05.034

文献信息

• Enantioselective total synthesis of (–)-heliannuol A
  作者：Hidetoshi Kishuku、Mitsuru Shindo、Kozo Shishido

  DOI：10.1039/b211227b

  日期：2003.1.23

  An efficient and enantiocontrolled total synthesis of (-)-heliannuol A has been accomplished by employing ring closing metathesis and sequential diastereoselective epoxidation and regioselective reductive cleavage of the epoxide ring.

  （-）-helennuol A的有效和对映体控制的总合成已通过采用闭环易位，环氧化物环的连续非对映选择性环氧化和区域选择性还原性裂解来实现。
• Efficient and enantioselective total syntheses of heliannuols A and K
  作者：Makoto Kanematsu、Kana Soga、Yuki Manabe、Sachie Morimoto、Masahiro Yoshida、Kozo Shishido

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.034

  日期：2011.7

  transfer in the Lewis acid mediated Claisen rearrangement of the allyl aryl ether for the key construction of a tertiary stereogenic center at the benzylic position followed by, for heliannuol A, ring-closing metathesis, diastereoselective epoxidation, and regioselective cleavage of the epoxide; and for heliannuol K, ring-closing metathesis and conjugate reduction of the eight-membered enone.

  Helennuol A的第二代对映选择性合成和Helennuol K的第一对映选择性全合成（通过两条途径）都已经有效地完成。（Heliannuol A，九步，产率为25％； Heliannuol K，七步，产率为47％）。我们合成策略的重点包括在路易斯酸介导的烯丙基芳基醚的Claisen重排中进行底物控制的手性转移，以​​关键性地构建苄基位置的叔立体异构中心，然后，对于Heliannuol A，进行闭环复分解，非对映选择性环氧化和环氧化物的区域选择性裂解；对于Helennuol K，八元烯酮的闭环复分解和共轭还原。