ethyl (4Z)-4-methyl-7,8-dihydro-1,3,6-trioxocine-5-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: ethyl (4Z)-4-methyl-7,8-dihydro-1,3,6-trioxocine-5-carboxylate
• 英文别名: ethyl (4Z)-4-methyl-7,8-dihydro-2H-1,3,6-trioxocine-5-carboxylate；ethyl (7Z)-8-methyl-4,5-dihydro-1,3,6-trioxocine-7-carboxylate
• 化学式: C₉H₁₄O₅
• 分子量: 202.207
• InChiKey: VAASVTABZCUCOJ-FPLPWBNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-二氧戊环 、 重氮基乙酰乙酸乙酯 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以99%的产率得到ethyl (4Z)-4-methyl-7,8-dihydro-1,3,6-trioxocine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  聚氧大环合成中的环状缩醛

  摘要：

  详细阐述了一种选择性的一锅程序，以访问带有酯功能的 8、9 和 10 元聚氧杂环己烷。该过程涉及铜促进的环状缩醛与 2-重氮-3-氧代丁酸乙酯的反应，以高达 99% 的产率得到目标化合物。

  DOI：

  10.1007/s11172-017-1715-x

文献信息

• Medium-Sized Rings versus Macrocycles through Rhodium-Catalyzed Ring-Expansion Reactions of Cyclic Acetals
  作者：Rafael Ballesteros-Garrido、Diane Rix、Céline Besnard、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/chem.201103870

  日期：2012.5.21

  9‐membered rings in one pot. The reactions occur under mild conditions with yields up to 90 %. A perfect regioselectivity is obtained, which can be rationalized through a mechanistic hypothesis that considers 1) the formation of an oxonium ylide, 2) its transformation into an unsaturated acyclic oxocarbenium electrophilic intermediate, and 3) an intramolecular nucleophilic attack in a direct application of

  在Rh II催化下，α-重氮β-酮酸酯和二酮与环状缩醛反应，在一个罐中生成空前的多加氧8和9元环。反应在温和条件下进行，产率高达90％。获得了理想的区域选择性，这可以通过以下机理假设进行合理化：考虑以下因素：1）氧鎓叶立德的形成； 2）其转化为不饱和无环氧碳鎓亲电子中间体； 3）在鲍德温氏直接应用中的分子内亲核攻击规则。
• Cyclic acetals in the synthesis of polyoxamacrocycles
  作者：G. N. Shaikhullina、R. M. Sultanova、I. P. Baikova、G. Z. Raskil´dina、S. S. Zlotskii

  DOI：10.1007/s11172-017-1715-x

  日期：2017.1

  A selective one-pot procedure to access 8-, 9-, and 10-membered polyoxacycles bearing ester functions was elaborated. The procedure involved the copper-promoted reactions of cyclic acetals with ethyl 2-diazo-3-oxobutanoate to give the target compounds in yields up to 99%.

  详细阐述了一种选择性的一锅程序，以访问带有酯功能的 8、9 和 10 元聚氧杂环己烷。该过程涉及铜促进的环状缩醛与 2-重氮-3-氧代丁酸乙酯的反应，以高达 99% 的产率得到目标化合物。