Spiro | 19770-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: Spiro
• 英文别名: Spiro[cyclopropane-1,1'-indene]
• CAS: 19770-38-8
• 化学式: C₁₁H₁₀
• 分子量: 142.2
• InChiKey: XTGPJCNIOPWATL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  54-56 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Spiro 在 正丁基锂 作用下， 反应 8.25h， 生成 3-<2-(Diphenylarsino)ethyl>-1-<1-phenyl-2-(2-pyridinyl)ethyl>inden
  参考文献：
  名称：

  Kauffmann, Thomas; Berghus, Karlheinz; Rensing, Alfons, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 11, p. 4507 - 4516

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,4-dihydro-1,4-methanonaphthalene 以 环己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 Spiro
  参考文献：
  名称：

  苯并三环[3.2.0.0 2,7 ]庚烯的光化学：环丙烷环引发的单重态激发态反应

  摘要：

  标题烃在环己烷中的直接辐射提供了2-乙烯基茚和苯并正二十碳二烯作为主要的主要光产物。氘标记用于确定反应机理

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81855-4

文献信息

• The First η⁵-Indenylnickel Chelate Complexes with a Pendant Phosphane Tether
  作者：Mazhar Hussain、Stefanie Kohser、Karin Janssen、Rudolf Wartchow、Holger Butenschön

  DOI：10.1021/om9004725

  日期：2009.9.14

  borane-protected ligand was obtained by using the lithiated borane adduct of di-tert-butylphosphane. Reaction of the anionic ligand with nickel(II) chloride gave chloro chelate 8, which was transformed to azido, cyano, and isothiocyanato complexes 9−11, the cationic acetonitrile complex 12, and representatives containing nickel−carbon bonds, including the methyl and the ethynyl derivatives 13 and 18. A crystal structure

  描述了具有侧链膦配体的第一茚基镍螯合物的合成。与其他人先前试图将螯合的二苯基膦基配体掌握在螯合剂中的尝试相反，使用二叔丁基膦基配体的合成是成功的。通过spiroindene的亲核开环所产生的阴离子配位体系统3与锂二-叔-butylphosphide，这是显著通过微波辐照加速的反应。或者，通过使用二叔丁基膦的锂化硼烷加合物获得硼烷保护的配体。阴离子配体与氯化镍（II）的反应生成氯螯合物8，将其转化成叠氮基，氰基，异硫氰酸酯和复合物9 - 11，阳离子乙腈络合物12，和含镍的碳键，包括甲基和乙炔衍生物的代表13和18。还包括甲基螯合物13的晶体结构分析。季铵化的2-吡啶基乙炔基衍生物20的13 C NMR数据表明，各自的亚烯基共振分子式21和22具有重要作用。最后，双金属二茂铁基乙炔基络合物23已被列为双金属代表。一些配合物通过循环伏安法进行了表征。
• Photoinduced [2 + 2] cycloadditions (the Paterno–Büchi reaction) of 1H-1-acetylindole-2,3-dione with alkenes
  作者：Jie Xue、Yan Zhang、Tao Wu、Hoong-Kun Fun、Jian-Hua Xu

  DOI：10.1039/b005576j

  日期：——

  Photoinduced cycloadditions of 1-acetylisatin (1) with alkenes 2–7 give spiroxetanes 8–21 respectively in moderate to high yields, displaying a typical triplet n–π* reactivity for 1. The regioselectivity and diastereoselectivity of the reactions depend on the reaction mechanism. In reactions with alkenes of high oxidation potential (2 and 4) where single-electron transfer (SET) processes with triplet excited 1 are not involved, the regioselectivity can be rationalized by consideration of frontier molecular orbital interactions of the two addends, and the Salem–Rowland rules for diradical intersystem crossing explains the diastereoselectivity. For the more electron-rich alkenes, e.g.5–7, SET processes with 31* and ion-radical pair formation are energetically feasible, and the cycloaddition regioselectivity is dependent on charge and spin-density distribution in the ion-radicals and the diastereoselectivity is also decided by ion-radical pair collapse.

  1-乙酰基异靛（1）与烯烃2-7的光诱导环加成反应分别生成螺旋杂环（spiroxetanes）8-21，产率为中等到高，显示出典型的三线态 n-π* 反应活性。反应的区域选择性和立体选择性取决于反应机制。在与高氧化电位的烯烃（2和4）的反应中，如果不涉及三线态激发的单电子转移（SET）过程，区域选择性可以通过考虑两个加成物的前缘分子轨道相互作用来解释，而萨利姆-罗兰德规则用于双自由基的跨系统交叉则解释了立体选择性。对于更富电子的烯烃，例如5-7，SET过程与31*和离子自由基对的形成在能量上是可行的，环加成的区域选择性取决于离子自由基中的电荷和自旋密度分布，而立体选择性也由离子自由基对的崩溃决定。
• Phosphino-indenyl complexes of nickel(II)
  作者：Laurent F Groux、Francine Bélanger-Gariépy、Davit Zargarian

  DOI：10.1139/v05-079

  日期：2005.6.1

  The BH₃-protected phosphinoindenyl ligand indenyl(CH₂)₂PPh₂·BH₃ was used in the preparation of (η^5/3:η⁰-indenyl(CH₂)₂PPh₂·BH₃)Ni(PPh₃)Cl, which has been characterized by NMR spectroscopy and X-ray diffraction studies. On the other hand, all attempts at preparing the closely related complex (η^5/3:η¹-indenyl(CH₂)₂PPh₂)NiCl, in which the tethered phosphine moiety is coordinated to the Ni centre, were unsuccessful. One of these unsuccessful attempts yielded instead the novel indenyl-PCP pincer complex κ^P,κ^C,κ^P-1,3-(CH₂CH₂PPh₂)₂-2-indenyl}NiCl, which has been characterized by X-ray diffraction studies.Key words: indenyl complexes, tethered phosphines, PCP pincer complexes.

  BH₃保护的膦基吲哚配体吲哚(CH₂)₂PPh₂·BH₃被用于制备(η^5/3:η⁰-吲哚(CH₂)₂PPh₂·BH₃)Ni(PPh₃)Cl，该配合物已经通过NMR光谱和X射线衍射研究进行了表征。另一方面，所有制备相近配合物(η^5/3:η¹-吲哚(CH₂)₂PPh₂)NiCl的尝试均未成功，其中锚定的膦基部分与Ni中心配位。其中一次未成功的尝试反而产生了新颖的吲哚-PCP夹持配合物κ^P,κ^C,κ^P-1,3-(CH₂CH₂PPh₂)₂-2-吲哚}NiCl，该配合物已经通过X射线衍射研究进行了表征。关键词：吲哚配合物，锚定膦基，PCP夹持配合物。
• New cyclopentadienylethylphosphane chelate complexes with unsymmetrical phosphane substitution
  作者：Karin Janssen (née Kirleis)、Holger Butenschön

  DOI：10.1039/c1nj20292h

  日期：——

  results in the formation of products with three stereogenic centers at phosphorus, cobalt, and silicon, which show dynamic behavior as indicated by VTNMR. The rhodium chelate complex undergoes oxidative addition of iodomethane with diastereoselective formation of the respective Rh(III) chelate. While diastereoselectivity caused by a planar chiral indenyl ligand or by a stereogenic carbon center in the chelate

  描述了钴，铑，铱，镍和铬在磷原子上不对称取代的（膦酰基乙基）环戊二烯基螯合物的合成，表征和一些反应。配体系统通过亲核开环制备螺[2.4]庚-4,6-二烯含叔丁基苯基磷化锂或叔丁基环己基磷化锂。阴离子配体通过用金属卤化物试剂处理而得到各自的螯合物。在三种情况下，可以获得X射线晶体结构分析。钴螯合物与二氢硅烷发生氧化加成反应，该反应导致形成在磷，钴和硅上具有三个立体异构中心的产物，如VTNMR所示，它们表现出动态行为。铑螯合物经氧化加成碘甲烷与各自的Rh（III）螯合物的非对映选择性形成。尽管较早地观察到由平面手性茚基配体或螯合主链中的立构碳中心引起的非对映选择性，但这是立构磷配体进行立体诱导的第一种情况。钴和铑螯合物的旋转活化能也已通过VTNMR确定。
• Synthesis of 1,2,4-dioxazolidine derivatives by the ozonolysis of indenes in the presence of primary amines
  作者：Yoshihiro Ushigoe、Syuzo Satake、Araki Masuyama、Masatomo Nojima、Kevin J. McCullough

  DOI：10.1039/a701572k

  日期：——

  Ozonolysis of indenes in the presence of primary amines gives in each case the corresponding 1,2,4-dioxazolidines derived from the intramolecular cyclization of the products of trapping of the carbonyl oxide moieties by the amines.

  在存在伯胺的情况下，对茚进行臭氧分解，在每种情况下都能得到相应的 1,2,4-二噁唑烷，它们是由胺捕获氧化羰基的产物进行分子内环化而得到的。