dehydroaltenusin | 34279-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: dehydroaltenusin
• 英文别名: 3,7-dihydroxy-9-methoxy-4a-methyl-4aH-benzo[c]chromene-2,6-dione；3,7-Dihydroxy-9-methoxy-4a-methyl-4aH-benzo[c]chromen-2,6-dion；(+/-)-Dehydroaltenusin；6H-Dibenzo[b,d]pyran-2,6(4aH)-dione,3,7-dihydroxy-9-methoxy-4a-methyl-, (4aS)-；3,7-dihydroxy-9-methoxy-4a-methylbenzo[c]chromene-2,6-dione
• CAS: 34279-44-2
• 化学式: C₁₅H₁₂O₆
• 分子量: 288.257
• InChiKey: YWYZLBQRCUAQAV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  189-190 °C
• 沸点：
  654.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.54±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-乙酰基-L-半胱氨酸甲酯 、 dehydroaltenusin 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2'-{[2-(acetylamino)-3-methoxy-3-oxopropyl]-sulfanyl}-3,3',4'-trihydroxy-6'-methyl-5-methoxybiphenyl-2-carboxylic acid 、 3'-{[2-(acetylamino)-3-methoxy-3-oxopropyl]sulfanyl}-3,4',5'-trihydroxy-2'-methyl-5-methoxybiphenyl-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  脱氢altenusin衍生物作为选择性DNA聚合酶α抑制剂的合成及其构效关系

  摘要：

  在这里，我们描述了脱氢altenusin衍生物作为哺乳动物DNA聚合酶α的抑制剂的合成和构效关系。我们新合成了在侧链或苯醌部分上修饰的九种脱氢altenusin衍生物。我们还实现了脱甲基altenusin和脱甲基altenusin的新合成，这是链格孢菌的代谢产物。或Talaromyces flavus。在所有合成的衍生物中，脱甲氧基脱氢altenusin是DNA聚合酶α的最具选择性的抑制剂。该Ø羟基p-苯醌（2-羟基环己-2,5-二烯酮）部分对于抑制DNA聚合酶至关重要。脱氢altenusin的5位取代对抑制效能很重要。因为脱氢altenusin与N-乙酰半胱氨酸甲酯在邻-羟基-对苯醌醌部分缀合，所以DNA聚合酶α的一个或多个半胱氨酸残基可以充当该化合物的靶标。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2009.08.051
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲烷磺酸7-甲氧基-2,2-二甲基-4-氧代-4H-1,3-苯并二氧杂环己-5-基酯 在 四(三苯基膦)钯 氢氧化钾 、 potassium phosphate 、 三氯化铁 、 potassium bromide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 23.34h， 生成 dehydroaltenusin
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of dehydroaltenusin

  摘要：

  The first total synthesis of dehydroaltenusin, a natural enzyme inhibitor, is described. The key step involves Suzuki-coupling reaction of an aryl triflate prepared from 2,4,6-trihydroxybenzoic acid with a catechol-derived boronic acid or boronic ester. The synthetic product was evaluated as a potent inhibitor against eukaryotic DNA polymerase a and other DNA polymerases. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.05.017

文献信息

• Total Synthesis of Dehydroaltenuene A. Revision of the Structure and Total Synthesis of Dihydroaltenuene B
  作者：Martina Altemöller、Joachim Podlech

  DOI：10.1021/np900265q

  日期：2009.7.24

  Total synthesis of alternaria toxins starting from previously synthesized altenuene (3) and isoaltenuene (4) is described. Dihydroaltenuene B (9) was prepared by hydrogenation of 3, and the non-natural epimer 3-epi-dihydroaltenuene A was obtained analogously from 4. Inspection of the spectroscopic data for 9 revealed that the originally proposed structure was in error. A revised structure (11), unambiguously

  描述了从先前合成的altenuene（3）和isoaltenuene（4）开始的交链孢霉毒素的全合成。通过氢化3制备二氢铝烯B（9），类似地从4获得非天然差向异构体3- Epi -dihydroaltenueneA 。检查9的光谱数据表明，最初提出的结构有误。本文报道了经全合成明确证实的修饰结构（11）。在乙酸钯（II）的存在下用氧气氧化4导致形成脱氢铝烯A（8），而在相同条件下将3氧化，则生成ent- dehydroaltenuene B（ent - 9）。氧化4与锰（IV）氧化物布置dehydroaltenusin（12），尽管在低的产率得到仅不纯的物质。
• Rosett et al., Biochemical Journal, 1957, vol. 67, p. 390,393
  作者：Rosett et al.

  DOI：——

  日期：——
• Precise structural elucidation of dehydroaltenusin, a specific inhibitor of mammalian DNA polymerase α
  作者：Shinji Kamisuki、Shunya Takahashi、Yoshiyuki Mizushina、Kengo Sakaguchi、Tadashi Nakata、Fumio Sugawara

  DOI：10.1016/j.bmc.2004.07.047

  日期：2004.10

  The X-ray crystal structure of dehydroaltenusin, a specific inhibitor of mammalian DNA polymerase alpha, has previously been reported. We show that dehydroaltenusin exists in an equilibrium mixture of two tautomers possessing gamma-lactone or delta-lactone in polar solvents by NMR experiments. Acetylation of dehydroaltenusin afforded two types of diacetates and two types of monoacetate, possessing gamma-lactone or delta-lactone, respectively. The inhibitory activities of these acetate derivatives against DNA polymerase alpha were all much weaker than that of dehydroaltenusin. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

表征谱图