(2S,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pentan-2-ol | 571206-60-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pentan-2-ol
• 英文别名: (2S,4R)-4-((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)pentan-2-ol；(2S,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypentan-2-ol
• CAS: 571206-60-5
• 化学式: C₁₁H₂₆O₂Si
• 分子量: 218.412
• InChiKey: NUPRWPCQZXFRAV-VHSXEESVSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.871±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pentan-2-ol 在 迭氮酸 、 四丁基氟化铵 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 (2R,4R)-4-azido-2-hydroxypentane
  参考文献：
  名称：

  羟烷基叠氮化物与酮的不对称施密特反应

  摘要：

  Schmidt 反应的不对称等价物允许在对称环己酮的扩环中进行立体控制。该过程包括手性 1,2- 和 1,3- 羟烷基叠氮化物与酮在酸催化下的反应；初始反应提供亚胺醚，随后可以用碱打开。报道了对该反应的系统研究，其中酮底物、手性羟烷基叠氮化物和反应条件各不相同。选择性高达约。98:2 可用于合成取代的己内酰胺，整个过程中最多涉及 1,7-立体选择。任何一种可能的迁移碳在电子上是相同的，这一事实为研究完全由立体电子因素控制的扩环反应提供了一个不寻常的机会。

  DOI：

  10.1021/ja0348896
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pentan-2-ol 在 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (2S,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pentan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  羟烷基叠氮化物与酮的不对称施密特反应

  摘要：

  Schmidt 反应的不对称等价物允许在对称环己酮的扩环中进行立体控制。该过程包括手性 1,2- 和 1,3- 羟烷基叠氮化物与酮在酸催化下的反应；初始反应提供亚胺醚，随后可以用碱打开。报道了对该反应的系统研究，其中酮底物、手性羟烷基叠氮化物和反应条件各不相同。选择性高达约。98:2 可用于合成取代的己内酰胺，整个过程中最多涉及 1,7-立体选择。任何一种可能的迁移碳在电子上是相同的，这一事实为研究完全由立体电子因素控制的扩环反应提供了一个不寻常的机会。

  DOI：

  10.1021/ja0348896

文献信息

• Catalytic Enantioselective Silylation of Acyclic and Cyclic Triols: Application to Total Syntheses of Cleroindicins D, F, and C
  作者：Zhen You、Amir H. Hoveyda、Marc L. Snapper

  DOI：10.1002/anie.200805338

  日期：2009.1.5

  Pick one out of three: Acyclic and cyclic 1,2,3‐triols are silylated with exceptional site‐ and enantioselectivity by a small‐molecule catalyst to afford silyl ethers having a neighboring diol moiety. The new process is applied to the enantioselective total syntheses of three cleroindicins, natural products isolated from a plant used in China to battle malaria and rheumatism.

  从三个中选择一个：无环和环状 1,2,3-三醇被小分子催化剂以优异的位点和对映选择性甲硅烷基化，得到具有相邻二醇部分的甲硅烷基醚。新工艺应用于三种 cleroindicins 的对映选择性全合成，这是一种从中国用于对抗疟疾和风湿病的植物中分离出来的天然产物。
• Stereoselective Synthesis and Reactions of Secondary Alkyllithium Reagents Functionalized at the 3-Position
  作者：Kohei Moriya、Dorian Didier、Meike Simon、Jeffrey M. Hammann、Guillaume Berionni、Konstantin Karaghiosoff、Hendrik Zipse、Herbert Mayr、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201409165

  日期：2015.2.23

  Secondary alkyllithium reagents bearing an OTBS group (TBS=tert‐butyldimethylsilyl) at the 3‐position can be prepared stereoconvergently through an I/Li exchange from a diastereomeric mixture of the corresponding secondary alkyl iodides. These lithium reagents react with a range of electrophiles, including carbon electrophiles, with retention of configuration to yield various 1,3‐difunctionalized derivatives

  可以通过I / Li交换从相应的仲烷基碘化物的非对映异构体混合物中立体聚合制备在3位带有OTBS基团（TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基）的仲烷基锂试剂。这些锂试剂可与多种亲电试剂（包括碳亲电试剂）反应，并保留构型，以产生具有良好非对映选择性的各种1,3-双官能化衍生物。动力学研究表明，3-甲硅烷氧基可大大加速锂取代的碳原子上的差向异构。该方法为构建具有出色立体选择性的手性开链分子提供了新途径。
• [EN] HETEROCYCLIC COMPOUNDS AS MAP4K1 INHIBITORS<br/>[FR] COMPOSÉS HÉTÉROCYCLIQUES UTILISÉS EN TANT QU'INHIBITEURS DE MAP4K1
  申请人：BLUEPRINT MEDICINES CORP

  公开号：WO2023288254A1

  公开（公告）日：2023-01-19

  One embodiment of the disclosure is a compound represented by Formula (I) or a pharmaceutically acceptable salt thereof. The variables in Formula (I) are defined herein. Compounds of Formula (I) are MAP4K1 inhibitors, which can be used to treat a diseases or disorders in a subject that benefits from control of MAP4K1 activity.

  本公开的一个实施例是由公式（I）表示的化合物或其药学上可接受的盐。公式（I）中的变量在此处定义。公式（I）的化合物是MAP4K1抑制剂，可用于治疗受益于控制MAP4K1活性的主体中的疾病或障碍。
• [EN] MAP4K1 INHIBITORS<br/>[FR] INHIBITEURS DE MAP4K1
  申请人：[en]BLUEPRINT MEDICINES CORPORATION

  公开号：WO2023288264A1

  公开（公告）日：2023-01-19

  One embodiment of the disclosure is a compound represented by Formula I or a pharmaceutically acceptable salt thereof. The variables in Formula I are defined herein. Compounds of Formula I are MAP4K1 inhibitors, which can be used to treat a diseases or disorders in a subject that benefits from control of MAP4K1 activity.
• Asymmetric Schmidt Reaction of Hydroxyalkyl Azides with Ketones
  作者：Kiran Sahasrabudhe、Vijaya Gracias、Kelly Furness、Brenton T. Smith、Christopher E. Katz、D. Srinivasa Reddy、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja0348896

  日期：2003.7.1

  asymmetric equivalent of the Schmidt reaction permits stereocontrol in ring expansions of symmetrical cyclohexanones. The procedure involves the reaction of chiral 1,2- and 1,3-hydroxyalkyl azides with ketones under acid catalysis; the initial reaction affords an iminium ether that can be subsequently opened with base. A systematic study of this reaction is reported, in which ketone substrates, chiral hydroxyalkyl

  Schmidt 反应的不对称等价物允许在对称环己酮的扩环中进行立体控制。该过程包括手性 1,2- 和 1,3- 羟烷基叠氮化物与酮在酸催化下的反应；初始反应提供亚胺醚，随后可以用碱打开。报道了对该反应的系统研究，其中酮底物、手性羟烷基叠氮化物和反应条件各不相同。选择性高达约。98:2 可用于合成取代的己内酰胺，整个过程中最多涉及 1,7-立体选择。任何一种可能的迁移碳在电子上是相同的，这一事实为研究完全由立体电子因素控制的扩环反应提供了一个不寻常的机会。