N,N',N''-(nitrilotri-2,1-ethanediyl)tris[N'-tertbutylurea] | 222613-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: N,N',N''-(nitrilotri-2,1-ethanediyl)tris[N'-tertbutylurea]
• 英文别名: tris[(N′-tert-butylureayl)-N-ethyl]amine；tris[(N'-tert-butylureayl)-N-ethyl]amine；tris[(N'-tert-butylureayl)N-ethyl]amine；H₆buea；H3[tris[(N'-tert-butylureaylato)-N-ethylene]aminato]；1-[2-[Bis[2-(tert-butylcarbamoylamino)ethyl]amino]ethyl]-3-tert-butylurea
• CAS: 222613-94-7
• 化学式: C₂₁H₄₅N₇O₃
• 分子量: 443.633
• InChiKey: XTOCXONMWZAHDL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N',N''-(nitrilotri-2,1-ethanediyl)tris[N'-tertbutylurea] 、 cobalt(II) acetate 在 potassium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 生成 tris[(N'-tert-butylureayl)-N-ethyl]aminatocobaltate(II)(1-)
  参考文献：
  名称：

  调节金属离子二级配位球的模块化方法：分子内氢键辅助的微分双氧活化

  摘要：

  金属离子的功能取决于初级和次级配位球内的性质调节。研究二级配位球内的结构-功能关系的一种方法是构建一系列具有恒定初级球但结构可调二级球的合成配合物。这是通过开发混合尿素-甲酰胺配体来实现的，这些配体提供了接近金属中心的不同分子内氢键 (H-键) 网络。聚合合成制备配体[(N'-叔丁基脲基)-N-乙基]-双(N''-R-氨基甲酰基甲基)胺(H(4)1R)和双[(N'-叔丁基脲基)-N -乙基]-(N''-R-氨基甲酰基甲基)胺(H(5)2R)，其中R=异丙基、环戊基和(S)-(-)-α-甲基苄基。具有异丙基 H(4)1iPr 和 H(5)2iPr 的配体与三[(N'-叔丁基脲基)-N-乙基]胺 (H6buea) 和双 (N-异丙基氨基甲酰基甲基) 胺 (H(3 )0iPr) 以制备一系列具有不同 H 键供体的 Co(II) 配合物。[CoIIH(2)2iPr]-（两个 H 键供体）、[CoIIH1iPr]-（一个

  DOI：

  10.1021/ja063935+
• 作为产物：
  描述：

  三(2-氨基乙基)胺 、 叔丁基异氰酸酯 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到N,N',N''-(nitrilotri-2,1-ethanediyl)tris[N'-tertbutylurea]
  参考文献：
  名称：

  通过外层配位化学选择性萃取和运输[PtCl6] 2-阴离子

  摘要：

  铂的回收：结合有尿素，酰胺基或磺酰胺基氢键供体的三脚架受体显示出高负载度和选择性，可从低pH值水相到有机介质中通过氯化物（过量存在60倍）萃取[PtCl 6 ] 2-。数字）。单晶X射线结构测定可支持在有机溶剂中中性2：1 [LH] + / [PtCl 6 ] 2−包裹的形成。

  DOI：

  10.1002/chem.200802377

文献信息

• Hydrogen-Bonding Cavities about Metal Ions:  Synthesis, Structure, and Physical Properties for a Series of Monomeric M−OH Complexes Derived from Water
  作者：Cora E. MacBeth、Brian S. Hammes、Victor G. Young、A. S. Borovik

  DOI：10.1021/ic010250w

  日期：2001.8.27

  nitrogen. The three MII-OH complexes crystallized with nearly identical lattice parameters, and each contains two independent anions in the asymmetric unit. The complexes have intramolecular H-bonds from the urea cavity of [H3 1]3- to the coordinated hydroxo oxygen. All the complexes have long M-O(H) bond lengths (>2.00 Å) compared to those of the few previously characterized synthetic examples. The

  三脚架配体N [CH2CH2NHC（O）NHC（CH3）3] 3（[H6 1]）用于合成一系列带有末端羟基配体的单体配合物。已分离并表征了配合物[CoII / IIIH3 1（OH）] 2- / 1-，[FeII / IIIH3 1（OH）] 2- / 1-和[ZnIIH3 1（OH）] 2-。这些配合物中羟基配体的来源是水，[CoIIIH3 1（OH）] 1-的同位素标记研究证实了水。[MIIH3 1（OH）] 2-配合物的合成是通过两种途径完成的。方法A在金属化和水结合之前使用了3当量的碱，[CoIIH3 1（OH）] 2-的产率≤40％。当使用4当量的碱时（方法B），所有MIIH 3 1（OH）] 2-配合物的产率为50％至70％。这种改善归因于腔内分子内碱性位点的存在，它清除了MII-OH络合物形成过程中产生的质子。通过X射线检查[ZnIIH3 1（OH）] 2-，[FeIIH3 1（OH）]
• Isolation of Monomeric Mn^III/II−OH and Mn^III−O Complexes from Water:  Evaluation of O−H Bond Dissociation Energies
  作者：Rajeev Gupta、Cora E. MacBeth、Victor G. Young,、A. S. Borovik

  DOI：10.1021/ja016741x

  日期：2002.2.1

  thermodynamic approach, which requires pKa and redox potentials, bond dissociation energies of 77(4) and 110(4) kcal/mol were calculated for [MnIIH31(O-H)]2- and [MnIIIH31(O-H)]-, respectively. The calculated value of 77 kcal/mol for the [MnIIH31(O-H)]2- complex is supported by the ability of [MnIIIH31(O)]2- complex to cleave C-H bonds with bond energies of <80 kcal/mol.

  报道了单体[MnIII/IIH31(OH)]-/2-和[MnIIIH31(O)]2-复合物的合成和性质，其中[H31]3-是三足配体tris[(N'-tert-丁基脲基)-N-乙基)]氨基。用 H218O 进行的同位素标记研究证实，水是羟基配体中末端氧和氧的来源。[MnIIH31(OH)]2-和[MnIIIH31(O)]2-配合物的分子结构通过X射线衍射方法确定，表明每个配合物具有三角双锥配位几何结构。[MnIIIH31(O)]2-中的MnIII-O距离为1.771(4) A，在[MnIIH31(OH)]2-中延长至2.059(2) A。结构研究还表明，[H31]3- 提供了一个围绕 MnIII-O(H) 单元的氢键腔。使用需要 pKa 和氧化还原电位的热力学方法，[MnIIH31(OH)]2-和[MnIIIH31(OH)]-的键解离能分别为77(4)和110(4) kcal/mol。[MnIIIH31(OH)]2-
• Utilization of Hydrogen Bonds To Stabilize M−O(H) Units:  Synthesis and Properties of Monomeric Iron and Manganese Complexes with Terminal Oxo and Hydroxo Ligands
  作者：Cora E. MacBeth、Rajeev Gupta、Katie R. Mitchell-Koch、Victor G. Young、Gerald H. Lushington、Ward H. Thompson、Michael P. Hendrich、A. S. Borovik

  DOI：10.1021/ja0305151

  日期：2004.3.3

  Non-heme iron and manganese species with terminal oxo ligands are proposed to be key intermediates in a variety of biological and synthetic systems; however, the stabilization of these types of complexes has proven difficult because of the tendency to form oxo-bridged complexes. Described herein are the design, isolation, and properties for a series of mononuclear Fe(III) and Mn(III) complexes with terminal

  具有末端氧代配体的非血红素铁和锰物种被认为是各种生物和合成系统中的关键中间体；然而，由于倾向于形成氧桥络合物，这些类型的络合物的稳定已被证明是困难的。本文描述了一系列具有末端氧代或羟基配体的单核 Fe(III) 和 Mn(III) 配合物的设计、分离和性质。三足配体tris[(N'-tert-butylureaylato)-N-ethyl]aminato ([H(3)1](3-))促进了复合物的分离，它在M周围形成了一个保护性的氢键腔(III)-O(H) 单元 (M(III) = Fe 和 Mn)。M(III)-O(H) 配合物是通过分子氧的活化和水的去质子化制备的。此外，M(III)-O(H)配合物可以使用氧原子转移试剂如N-氧化物和羟胺合成。[Fe(III)H(3)1(O)](2-) 络合物也可以使用亚砜制备。这些发现支持高价 M(IV)-氧代物种作为分子氧裂解过程中的中间体的提议。同位素标记研究表明
• Terminal NiII−OH/−OH2 complexes in trigonal bipyramidal geometries derived from H2O
  作者：Nathanael Lau、Yohei Sano、Joseph W. Ziller、A.S. Borovik

  DOI：10.1016/j.poly.2016.11.015

  日期：2017.3

  The preparation and characterization of two NiII complexes are described, a terminal NiII-OH complex with the tripodal ligand tris[(N)-tertbutylureaylato)-N-ethyl)]aminato ([H3buea]3-) and a terminal Ni II-OH2 complex with the tripodal ligand N,N',N″-[2,2',2″-nitrilotris(ethane-2,1-diyl)]tris(2,4,6-trimethylbenzenesulfonamido) ([MST]3-). For both complexes, the source of the -OH and -OH2 ligand is

  描述了两种NiII配合物的制备和表征，一种末端NiII-OH配合物与三脚架配体三[（N）-叔丁基脲基-N-乙基）]氨基（[H3buea] 3-）和一个末端Ni II-OH2配合物与三脚架配体N，N'，N''-[2,2'，2''-硝腈（乙烷-2,1-二基）] tris（2,4,6-三甲基苯磺酰胺基）（[MST] 3-） 。对于两种配合物，-OH和-OH2配体的来源都是水。使用垂直模式X波段电子顺磁共振，傅立叶变换红外光谱，紫外可见分光光度法对盐K2 [NiIIH3buea（OH）]和NMe4 [NiIIMST（OH2）]进行了表征，并使用循环伏安法评估了其电化学性质。通过X射线衍射方法确定的这些配合物的固态结构表明，它们采用了扭曲的三角双锥几何形状，5配位NiII配合物的不寻常结构。此外，NiII-OH和NiII-OH2单元与[H3buea] 3-和[MST] 3-配体形成分子内氢键网络。通
• Metal complexes with varying intramolecular hydrogen bonding networks
  作者：David C. Lacy、Jhumpa Mukherjee、Robie L. Lucas、Victor W. Day、A.S. Borovik

  DOI：10.1016/j.poly.2012.09.034

  日期：2013.3

  secondary coordination spheres in his development of coordination chemistry. To examine the effects of the secondary coordination sphere on coordination chemistry, a series of tripodal ligands containing differing numbers of hydrogen bond (H-bond) donors were used to examine the effects of H-bonds on Fe(II), Mn(II)–acetato, and Mn(III)–OH complexes. The ligands containing varying numbers of urea and

  Alfred Werner 在他的配位化学发展中描述了初级和次级配位层的属性。为了研究二次配位球对配位化学的影响，使用一系列含有不同数量氢键（H键）供体的三足配体来研究H键对Fe（II），Mn（II）的影响–乙酸根和 Mn(III)-OH 络合物。含有不同数量的脲和酰胺供体的配体允许复合物的二级配位层发生系统变化。通过 X 射线衍射方法测定，以 Bu 4 N +盐形式分离出的两种 Fe(II) 络合物形成固态二聚体，这与络合物中存在的 H 键数量相关（即，随着氢键供体数量的增加，二聚化受到青睐）。电子顺磁共振（EPR）研究表明二聚体结构在乙腈中持续存在。 Mn(II) 配合物均以其乙酰基加合物的形式被分离出来。此外，通过双氧活化合成了一种稀有的 Mn(III)-OH 络合物，该络合物包含单个分子内氢键；其物理性质在其他 Mn(III)-OH 络合物的背景下进行讨论。