1-diethylamino-ethyl | 26374-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-diethylamino-ethyl
• 英文别名: Triethylaminradikal
• CAS: 26374-14-1
• 化学式: C₆H₁₄N
• 分子量: 100.184
• InChiKey: XMWZRPFGTUYNJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diethylamino-ethyl 在 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  自由基与溶液中氧反应的速率常数

  摘要：

  已经使用激光闪光光解技术在 300 K 的溶液中检查了几种自由基与氧反应的动力学。共振稳定自由基的反应仅比不稳定自由基的反应稍慢：例如，对于叔丁基（在环己烷中），4.93 x 10/sup 9/；苄基，2.36 x 10/sup 9/（在环己烷中）；环己二烯基（在苯中），1.64 x 10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup -1/。丁基锡 (n-Bu/sub 3/Sn.) 自由基的反应速度异常快 (7.5 x 10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup -1/)，这一事实已初步归因于由于重原子效应而放宽自旋选择规则。1张桌子。

  DOI：

  10.1021/ja00353a039
• 作为产物：
  描述：

  三乙胺 在 氢溴酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1-diethylamino-ethyl
  参考文献：
  名称：

  溶液中溴原子反应绝对速率常数的激光闪光光解测定

  摘要：

  邻位二溴化物在 266 nm 处的光分解产生量子产率为~2.0 的溴原子。这是由于 C-Br 键的有效初级光裂解，然后从 RCH-CH 2 Br 型自由基中快速消除了第二个溴原子。这种裂解在室温下以 <20 ns 的寿命发生。溴原子与溴离子以1.6×10 10 M -1 s -1 的速率常数反应生成Br 2 .- ，一种易于检测且寿命长的自由基离子。该反应可用作探针以确定溴原子其他反应的绝对速率常数

  DOI：

  10.1021/ja00071a048

文献信息

• Probing the Compound I-like Reactivity of a Bare High-Valent Oxo Iron Porphyrin Complex:  The Oxidation of Tertiary Amines
  作者：Barbara Chiavarino、Romano Cipollini、Maria Elisa Crestoni、Simonetta Fornarini、Francesco Lanucara、Andrea Lapi

  DOI：10.1021/ja077286t

  日期：2008.3.1

  the ionization energy of the amine. A stepwise pathway accounts for the C-H bond activation resulting in the formal HT product, namely a primary ET process forming A*+, which is deprotonated at the alpha-C-H bond forming an N-methyl-N-arylaminomethyl radical, A(-H)*, readily oxidized to the iminium ion, [A(-H)]+. The kinetic isotope effect (KIE) for proton transfer (PT) increases as the acidity of the

  长期以来，人们一直在研究通过血红素酶（包括过氧化物酶和细胞色素 P450）和活性化合物 I 种类的功能模型对胺进行氧化 N-脱烷基化的机制。一个有争议的问题特别涉及启动氧化序列的主要步骤的特征，无论是氢原子转移 (HAT) 还是电子转移 (ET) 事件，面临诸如多种氧化剂的可能贡献和复杂的环境影响等问题。在本研究中，氧代铁 (IV) 卟啉自由基阳离子中间体 1，[(TPFPP)*+ Fe(IV)=O]+ (TPFPP = meso-tetrakis (pentafluorophenyl)porphinato dianion)，化合物 I 的功能模型，已作为裸种生产。通过 ESI-FT-ICR 质谱法研究的与胺 (A) 的气相反应首次揭示了氧化活化中涉及的基本步骤和离子中间体。离子产物的形成涉及 ET（A*+，胺自由基阳离子），从胺（[A(-H)]+，亚胺离子）的形式氢化物转移 (HT)，以及氧原子转移
• Hydrogen Atom Abstraction Reactions from Tertiary Amines by Benzyloxyl and Cumyloxyl Radicals: Influence of Structure on the Rate-Determining Formation of a Hydrogen-Bonded Prereaction Complex
  作者：Michela Salamone、Gino A. DiLabio、Massimo Bietti

  DOI：10.1021/jo201025j

  日期：2011.8.5

  study on the hydrogen atom abstraction reactions from a series of tertiary amines by the cumyloxyl (CumO•) and benzyloxyl (BnO•) radicals was carried out. With the sterically hindered triisobutylamine, comparable hydrogen atom abstraction rate constants (kH) were measured for the two radicals (kH(BnO•)/kH(CumO•) = 2.8), and the reactions were described as direct hydrogen atom abstractions. With the other

  由cumyloxyl（粗磨上从一系列叔胺的氢原子夺取反应时间分辨动力学研究•）和苄氧基（BNO •）自由基进行。在空间位阻的三异丁胺下，测量了两个自由基的相对可比的氢原子抽象速率常数（k H）（k H（BnO •）/ k H（CumO •）= 2.8），并且该反应被描述为直接氢原子抽象。与其他胺类相比，k H（BnO •）/ k H（CumO •）观察到13至2027倍的比率。在BnO之间的反应中，k H接近扩散极限•环胺和无环胺，以及无环胺和受阻环胺1,2,2,6,6-五甲基哌啶的反应性下降。这些结果为我们的假设提供了进一步的支持，即该反应是通过速率决定性地在苄氧基α-C–H与其中发生氢原子抽象的氮孤对之间形成C–H / N氢键预反应复合物而进行的，以及证明了胺结构对整个反应机理的重要作用。支持这一图象的附加机械信息从胺的反应的研究用氘代苄氧基自由基（PhCD得到2 ö •，BNO • -
• Photoreduction of Triplet Benzophenone by Tertiary Amines: Amine molecular structure and ketyl radical yield
  作者：Markus Von Raumer、Paul Suppan、Edwin Haselbach

  DOI：10.1002/hlca.19970800309

  日期：1997.5.12

  The photoreduction of triplet benzophenone by 14 tertiary amines was investigated. The ketyl radical yields do not correlate with the quenching rate constants, nor with the electron donor propensity of the amines. Individual structural features of the amines seem to determine the photoreduction yields.

  研究了14种叔胺对三重态二苯甲酮的光还原作用。酮基的产率与猝灭速率常数不相关，也不与胺的电子给体倾向相关。胺的单个结构特征似乎决定了光还原产率。
• Diffusion Controlled Hydrogen Atom Abstraction from Tertiary Amines by the Benzyloxyl Radical. The Importance of C−H/N Hydrogen Bonding
  作者：Michela Salamone、Gloria Anastasi、Massimo Bietti、Gino A. DiLabio

  DOI：10.1021/ol102690u

  日期：2011.1.21

  The rate constants for H-atom abstraction (kH) from 1,4-cyclohexadiene (CHD), triethylamine (TEA), triisobutylamine (TIBA), and DABCO by the cumyloxyl (CumO•) and benzyloxyl (BnO•) radicals were measured. Comparable kH values for the two radicals were obtained in their reactions with CHD and TIBA whereas large increases in kH for TEA and DABCO were found on going from CumO• to BnO•. These differences

  为H-原子抽象（速率常数ķ ħ）从1,4-环己二烯（CHD），三乙胺（TEA），三异丁基铝（TIBA）和DABCO由cumyloxyl（粗磨•）和苄氧基（BNO •）测量基。可比ķ ^ h在与冠心病和TIBA反应获得两个基团值，而涨幅较大ķ ^ h茶叶和DABCO的样品从粗磨去发现•到BNO •。这些差异归因于BnO • CH /胺N孤对H键合复合物的速率决定性形成。
• Reaction between aminoalkyl radicals and akyl halides: Dehalogenation by electron transfer?
  作者：J. Lalevée、J.P. Fouassier、N. Blanchard、K.U. Ingold

  DOI：10.1016/j.cplett.2011.05.055

  日期：2011.7

  diffusion-controlled limit. For the less reactive halide, CH2Br2, the reaction rate is increased substantially by the addition of acetonitrile as a co-solvent. It is tentatively concluded that these reactions occur by electron-transfer from the aminoalkyl to the organohalide with formation of the iminium ion, Et2N+CHCH3 (NMR detection), halide ion and a halomethyl radical, e.g., CCl3 and CHCl2 (ESR, spin-trapping detection)

  氨基烷基，例如Et 2 NCHCH 3的氧化电位低，因此是强大的还原剂。我们发现Et 2 NCHCH 3与CCl 4和CBr 4在过氧化二叔丁基中反应，其双分子速率常数（通过LFP测量）接近或等于扩散控制的极限。对于反应性较低的卤化物CH 2 Br 2，通过加入乙腈作为助溶剂，可显着提高反应速率。初步得出结论，这些反应是通过电子从氨基烷基转移到有机卤化物上而形成亚胺离子，Et 2 N + CHCH 3（NMR检测），卤化物离子和卤代甲基，例如CCl 3和CHCl 2（ESR，自旋捕获检测）。