diisopropyl (chloroethynyl)phosphonate | 41459-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl (chloroethynyl)phosphonate
• 英文别名: Diisopropyl chloroacetyl enephosphonate；2-[2-chloroethynyl(propan-2-yloxy)phosphoryl]oxypropane
• CAS: 41459-62-5
• 化学式: C₈H₁₄ClO₃P
• 分子量: 224.624
• InChiKey: CQHCMQYRMMGQPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.164±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl (chloroethynyl)phosphonate 、 氨基硫脲 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以84%的产率得到diisopropyl [(5-amino-1,3,4-thiadiazol-2-yl)methyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  [(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)甲基]膦酸二烷基酯的合成

  摘要：

  1,3,4-噻二唑衍生物具有广谱的生物活性[1]。最通用的杂环化合物合成方法包括氨基硫脲与羧酸卤化物 [2] 和甲醛 [3] 的反应，或噻虫啉与 1-溴苯甲酰基乙炔的反应 [4]。文献中没有关于磷酸化 1,3,4 噻二唑的数据，但是这种类型的化合物可能表现出广泛的生物活性。

  DOI：

  10.1134/s1070363216030361
• 作为产物：
  描述：

  二氯乙炔 、 亚磷酸二异丙酯 以 乙醚 为溶剂， 生成 diisopropyl (chloroethynyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过5-exo-dig环化反应合成（[1,2,4]三唑并[4,3-a]吡啶-3-基甲基）膦酸酯及其苯并衍生物

  摘要：

  一系列新的3- methylphosphonylated [1,2,4]三唑并[4,3的一个〕吡啶物通过5-访问外型-挖chloroethynylphosphonates和市售的N-未取代的2- hydrazinylpyridines的型环化。另外，以类似的方式合成了3-甲基膦酰化的[1,2,4]三唑并[4,3- a ]喹啉和1-甲基膦酰化的[1,2,4]三唑并[3,4- a ]异喹啉。起始肼基吡啶中NO 2基团的存在引起Dimroth型重排，导致2-甲基膦酰化的[1,2,4]三唑并[1,5- a ]吡啶。

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.159

文献信息

• Some Features of Phosphorylation of 4-Substituted Thiosemicarbazides with Chloroethynylphosphonates
  作者：D. M. Egorov、I. S. Chernov、M. V. Popchuk、V. A. Polukeev、A. V. Dogadina

  DOI：10.1134/s1070363219100086

  日期：2019.10

  The reactions of chloroethynylphosphonates with 4-substituted thiosemicarbazides leads to the predominant formation of dialkyl esters of 5-substituted (1,3,4-thiadiazol-2-yl)methylphosphonic acids with an admixture (up to 31%) of dialkyl [3-amino-2-(alkylimino)-2,3-dihydro-1,3-thiazol-4-yl)phosphonates as a minor product.

  氯乙炔基膦酸酯与4-取代的硫代氨基脲的反应导致形成5-取代的（1,3,4-噻二唑-2-基）甲基膦酸与二烷基[3-最多的]混合物的二烷基酯。氨基-2-（烷基亚氨基）-2,3-二氢-1,3-噻唑-4-基）膦酸酯为次要产物。
• Synthesis of Symmetrical N-Aryl-C-phosphonoacetamidines
  作者：Nataly Svintsitskaya、Elena Erkhitueva、Taras Panikorovskii、Rostislav Trifonov、Аlbina Dogadina

  DOI：10.1055/s-0036-1591919

  日期：2018.4

  An efficient synthesis of a series of novel symmetrical N-aryl-C-phosphonoacetamidines through reaction of diisopropyl (chloroethynyl)phosphonate with primary aryl amines was developed. This procedure tolerates a wide range of functional groups and has a good atom economy. The (E)-isomer was the major product that crystallized preferentially over the (Z)-isomer.

  通过二异丙基（氯乙炔基）膦酸酯与伯芳基胺的反应，开发了一系列新型对称 N-芳基-C-膦酰乙脒的有效合成。该程序可容忍范围广泛的官能团，并具有良好的原子经济性。(E)-异构体是优先于(Z)-异构体结晶的主要产物。
• Synthesis of 3(2)-phosphonylated thiazolo[3,2-<i>a</i>]oxopyrimidines
  作者：Ksenia I Kaskevich、Anastasia A Babushkina、Vladislav V Gurzhiy、Dmitrij M Egorov、Nataly I Svintsitskaya、Albina V Dogadina

  DOI：10.3762/bjoc.16.161

  日期：——

  atom to form new 3-phosphonylated thiazolo[3,2-a]-5-oxopyrimidines with good yield. In the case of unsubstituted and 5-methyl-2-thiouracils, cyclization occurred predominantly through the N1 atom and partially via the N3-nitrogen atom to form a mixture of the corresponding thiazolo[3,2-a]-7- and 5-oxopyrimidines. A dramatic change in the reaction regioselectivity was observed in the case of 6-trif

  通过氯乙炔基膦酸酯与未取代的和5（6）-取代的2-硫尿嘧啶的反应，首次合成了一系列3（2）-膦酰化的噻唑并[3,2- a ]氧嘧啶。氯乙炔基膦酸酯与带有电子给体基团（CH 3，Ph）的6-取代的2-硫尿嘧啶的反应具有高的区域选择性，涉及通过N 3-氮原子环化形成新的3-膦酰基化的噻唑并[3,2- a ] -5-氧嘧啶具有良好的收率。对于未取代的5-甲基-2-硫尿嘧啶，环化主要通过N 1原子，部分通过N 3-氮原子发生，从而形成相应的噻唑并[3,2-a ] -7-和5-氧嘧啶。在6-三氟甲基-2-硫氧嘧啶以1：1的比例提供2-和3-膦酰化的5-氧噻唑并嘧啶类化合物的情况下，观察到反应区域选择性的显着变化。
• Highly regioselective heterocyclization reactions of 1H-1,2,4-triazole-3-thiols with chloroacetylenephosphonates
  作者：Elena B. Erkhitueva、Albina V. Dogadina、Andrey V. Khramchikhin、Boris I. Ionin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.05.157

  日期：2012.8

  acetonitrile with high regioselectivity to form the fused heterocycles, 6-(dialkoxyphosphoryl)-3H-thiazolo[3,2-b][1,2,4]triazol-7-ylium chlorides 1–5. A significant difference from the previously known reactions of binucleophiles with haloacetylenes is the involvement of both acetylenic carbon atoms in the heterocycle formation. A reaction mechanism is hypothesized that assumes the formation of a sulfenium

  1-氯乙炔基-2-膦酸酯与1 H -1,2,4-三唑-3-硫醇在无水乙腈中具有较高的区域选择性，形成稠合的杂环6-（二烷氧基磷酰基）-3 H-噻唑并[3,2- b ] [1,2,4]三唑-7-鎓氯化物1 - 5。与双亲核试剂与卤代乙炔的先前已知反应的显着区别是两个炔属碳原子都参与了杂环的形成。假设反应机理假定乙炔C-1原子上形成a阳离子，然后C-2原子受到环N-2原子的攻击。化合物1 - 5容易地从二烷氧片段失去一个烷基，以形成两性离子（例如，6 - 8），其进一步可以转化成内盐9和10时，用浓盐酸加热。
• Chloroacetylenephosphonates in reactions with tetrazolethiones
  作者：A. V. Dogadina、E. B. Erkhitueva、B. I. Ionin

  DOI：10.1007/s11172-014-0497-7

  日期：2014.3

  Chloroacetylenephosphonates react with 1-substituted tetrazole-5-thiones in anhydrous acetonitrile to form fused heterocycles, viz., 3-substituted 6-(dialkoxyphosphoryl)-3H-thiazolo[3,2-d]tetrazol-7-ium chlorides, along with a small amount of compounds having a linear structure, viz., Z-dialkyl 1,2-bis[(1-methyl(phenyl)-1H-tetrazol-5-yl)sulfanyl]ethenyl}phosphonates.

  氯乙酰膦酸盐与 1-取代的四唑-5-硫酮在无水乙腈中反应生成融合杂环，即： 3-取代的 6-（二烷氧基磷酰）-3H-噻唑并[3,2-d]四唑-7-鎓氯化物，以及少量具有线性结构的化合物、3-取代的 6-（二烷氧基磷酰）-3H-噻唑并[3,2-d]四唑-7-鎓氯化物，以及少量具有线性结构的化合物，即 Z-二烷基1,2-双[（1-甲基（苯基）-1H-四唑-5-基）硫基]乙烯基}膦酸盐。