dichloromethane-d1 | 1665-01-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 氘代试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: dichloromethane-d1
• 英文别名: Dichlor-deuterio-methan；Monodeuterio-dichlor-methan；Methylenchlorid-d(1)；Deuteromethylene chloride；dichloro(deuterio)methane
• CAS: 1665-01-6
• 化学式: CH₂Cl₂
• 分子量: 85.9249
• InChiKey: YMWUJEATGCHHMB-MICDWDOJSA-N

物化性质

• 熔点：
  -97 °C(lit.)
• 沸点：
  40 °C(lit.)
• 密度：
  1.340 g/mL at 25 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S23,S36/37/39,S45,S53
• 危险类别码：
  R22,R45,R36/37/38,R63
• 危险品运输编号：
  UN 1593 6.1/PG 3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloromethane-d1 在 sodium disulfide 作用下， 反应 24.0h， 生成 3,5-dideutero-1,2,4-trithiolane
  参考文献：
  名称：

  1,2,4-三硫戊环的微波光谱、结构和电偶极矩

  摘要：

  Etude de 8 especes isotopiques du trithiolanne-1,2,4（类似硫磺de l'ozonide d'ethylene）。La structure estdetermine par ajustement des moindres carres des moment d'inertie。讨论

  DOI：

  10.1021/ja00316a002
• 作为产物：
  描述：

  氘代氯仿 在 C₃₂H₃₂N₅PRu 作用下， 生成 dichloromethane-d1
  参考文献：
  名称：

  金属-配体角色逆转：功能性磷配体与旁观金属的氢化物转移催化

  摘要：

  氢化物转移催化被证明是通过过渡金属结合的低对称性三配位磷配体的非旁观者反应性实现的。络合物1 ·[Ru] +，包含非三角磷螯合物 ( 1 , P(N( o -N(2-吡啶基)C 6 H 4 ) 2 ) 和惰性金属片段 ([Ru] = (Me 5 C 5 )Ru), 与 NaBH 4反应，通过 P–H 键形成金属氢化正膦 ( 1 H ·[Ru])。配合物1 H ·[Ru] 被证明是一种有效的氢化物供体 (Δ G ° H–,exp < 41 kcal/mol, Δ G ° H–,calc = 38 ± 2 kcal/mol in MeCN). 总而言之，1 ·[Ru] + / 1 H ·[Ru] 对的反应性包括催化对，实现催化加氢脱氯，其中磷是氢化物转移的唯一反应位点。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c10200

文献信息

• Neutral‐Eosin‐Y‐Photocatalyzed Silane Chlorination Using Dichloromethane
  作者：Xuanzi Fan、Pin Xiao、Zeqing Jiao、Tingting Yang、Xiaojuan Dai、Wengang Xu、Jin Da Tan、Ganglong Cui、Hongmei Su、Weihai Fang、Jie Wu

  DOI：10.1002/anie.201908556

  日期：2019.9.2

  trihydrosilanes was achieved in a highly selective fashion assisted by continuous-flow micro-tubing reactors. The ability to access silyl radicals using photocatalytic Si-H activation promoted by eosin Y offers new perspectives for the synthesis of valuable silicon reagents in a convenient and green manner.

  氯硅烷是有机合成和材料科学中的多功能试剂。现在报道了在中性曙红Y作为氢原子转移光催化剂和二氯甲烷作为氯化剂的情况下，在可见光照射下氢硅烷定量转化为甲硅烷基氯的温和途径。在连续流微管反应器的辅助下，以高度选择性的方式实现了二氢硅烷和三氢硅烷的逐步氯化。使用曙红Y促进的通过光催化Si-H活化来获得甲硅烷基的能力为以方便和绿色的方式合成有价值的硅试剂提供了新的视角。
• Reactivity of a Titanocene Pendant Si–H Group toward Alcohols. Unexpected Formation of Siloxanes from the Reaction of Hydrosilanes and Ph₃COH Catalyzed by B(C₆F₅)₃
  作者：Tomáš Strašák、Jan Sýkora、Martin Lamač、Jiří Kubišta、Michal Horáček、Róbert Gyepes、Jiří Pinkas

  DOI：10.1021/om400253g

  日期：2013.8.12

  hydrosilane. The different hydrosilane reactivity toward Ph3COH in comparison with other alcohols can be attributed to the easy generation of the borate salt [Ph3C]+[(C6F5)3B(μ-OH)B(C6F5)3]− (5) under catalytic conditions. The intramolecular Si–H and Ti–Cl exchange in 1 is catalyzed by B(C6F5)3 in the presence of no alcohol. This process affords presumably a transient titanocene hydrido chloride, which

  的的[Cp（η反应5 -C 5 H ^ 4 CH 2森达2 2H）的TiCl 2（] 1 ; CP =η 5 -C 5 H ^ 5）和在催化量的B存在下甲醇（C 6 ˚F 5）3，得到的复合物具有侧链甲硅烷基醚基团，的[Cp（η 5 -C 5 H ^ 4 CH 2森达2 OME）的TiCl 2 ]（2），以良好的收率。1和Ph 3的类似反应COH导致意想不到的形成[CpTiCl 2 μ-η 5：η 5 - （C 5 H ^ 4）CH 2森达2 OSiMe 2 CH 2（C 5 H ^ 4）}的TiCl 2的Cp]（4）。B（C 6 F 5）3介导的2当量氢硅烷与Ph 3 COH的反应形成硅氧烷具有通常的适用性并且在两个连续的步骤中进行：（i）羟基从三苯甲基部分转移到硅原子上；（ii）用第二当量的氢硅烷原位形成的硅烷醇甲硅烷基化。与其他醇类相比，对Ph 3 COH的不同氢硅烷反应性可归因于硼酸盐[Ph
• Kinetic and Theoretical Study of the Hydrodechlorination of CH_4−<i>x</i>Cl_<i>x</i> (<i>x</i> = 1−4) Compounds on Palladium
  作者：Nan Chen、Robert M. Rioux、Luis A. M. M. Barbosa、Fabio H. Ribeiro

  DOI：10.1021/la1020753

  日期：2010.11.2

  reaction mechanism. Kinetic and isotope exchange experiments demonstrated the following: gas phase H2 and HCl are in equilibrium with surface H and Cl; adsorbed Cl is the most abundant surface intermediate; and irreversible scission of the first C−Cl bond is rate-determining. The overall hydrodechlorination reaction rate can be written as kKR−Cl[R−Cl]/(1 + KHCl[HCl]/KH21/2[H2]1/2). The activation energy

  在Pd /碳催化剂上测量了一系列CH 4− x Cl x（x = 1-4）化合物的加氢脱氯（HDCl）反应动力学。HDCl的速率与C-Cl键的能量相关，这表明该键在分子吸附分子中的断裂决定了速率。CH 4- x Cl x化合物的测定反应动力学支持先前提出的Langmuir-Hinshelwood型反应机理。动力学和同位素交换实验表明：气相H 2HCl与表面H和Cl平衡；吸附的Cl是最丰富的表面中间体；而第一个C-Cl键的不可逆断裂是决定速率的。总加氢脱氯反应速率可以写为kK R-Cl [R-Cl] /（1 + K HCl [HCl] / K H 2 1/2 [H 2 ] 1/2）。速率确定步骤的活化能与以布朗斯台德-埃文斯-波兰尼关系破裂的第一个C-Cl键的离解能成线性关系。该行为与先前对CF 3 CF 3- x Cl x化合物的研究一致。CH反应期间3 Cl，CH 2 Cl 2和CHCl
• Kinetics of reactions of CN with chlorinated methanes
  作者：Vaishali Samant、John F. Hershberger

  DOI：10.1016/j.cplett.2008.06.014

  日期：2008.7

  The kinetics of reactions of CN with the chlorinated methanes CH3Cl, CH2Cl2, CHCl3 and CCl4 were investigated over the temperature range 298–573 K, using laser induced fluorescence (LIF) spectroscopy. At 298 K, rate constants of 9.0 ± 0.3 × 10−13, 8.8 ± 0.4 × 10−13, 9.0 ± 0.5 × 10−13 and 4.3 ± 0.6 × 10−13 cm3 molecule−1 s−1 were measured, respectively. A small positive temperature dependence was observed

  使用激光诱导荧光（LIF）光谱研究了CN与氯化甲烷CH 3 Cl，CH 2 Cl 2，CHCl 3和CCl 4的反应动力学，在298–573 K的温度范围内。在298K，9.0±0.3×10速率常数-13，8.8±0.4×10 -13，9.0±0.5×10 -13和4.3±0.6×10 -13 厘米3 分子-1 小号-1进行测定，分别。观察到较小的正温度依赖性，以及k H / k D的动力学同位素效应 〜2.14–2.25。这些数据以及产物检测实验强烈表明，氢的提取在这些反应中占主导地位。
• [Cl@Si₂₀H₂₀]⁻: Parent Siladodecahedrane with Endohedral Chloride Ion
  作者：Marcel Bamberg、Markus Bursch、Andreas Hansen、Matthias Brandl、Gabriele Sentis、Lukas Kunze、Michael Bolte、Hans-Wolfram Lerner、Stefan Grimme、Matthias Wagner

  DOI：10.1021/jacs.1c05598

  日期：2021.7.28

  monodisperse silicon analogues are scarce. Herein, we report the synthesis of the parent siladodecahedrane, which represents the largest Platonic solid. It shares its pattern of pentagonal faces with the smallest fullerene, C20, and its saturated, H-terminated skeleton with diamondoids. Similar to endofullerenes, the silicon cage encapsulates a chloride ion ([Cl@Si20H20]−); similar to diamondoids, its Si–H termini

  富勒烯和类金刚石是纳米科学的核心。可比较的单分散硅类似物很少。在此，我们报告了代表最大柏拉图固体的母体硅十二面体的合成。它与最小的富勒烯 C 20共享其五边形面的图案，以及其饱和的 H 端骨架与类金刚石。与内富勒烯类似，硅笼封装了一个氯离子（[Cl@Si 20 H 20 ] -）；与类金刚石类似，其 Si-H 末端为进一步功能化提供了大量机会。仅用氯甲烷处理会导致全氯化簇 [Cl@Si 20 Cl 20 ] -. 两种化合物均通过质谱、X 射线晶体学、核磁共振光谱和量子化学计算进行表征。正如我们通过高级计算分析所证明的那样，实验确定的内嵌氯离子的35 Cl 共振对于探测 Cl - → Si 20相互作用强度作为不同表面取代基的函数特别具有诊断意义。