carbonyltris(trifluoromethyl)borane | 438192-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: carbonyltris(trifluoromethyl)borane
• 英文别名: Oxoniumylidynemethyl-tris(trifluoromethyl)boranuide；oxoniumylidynemethyl-tris(trifluoromethyl)boranuide
• CAS: 438192-67-7
• 化学式: C₄BF₉O
• 分子量: 245.84
• InChiKey: JBAJZKREDZUAIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbonyltris(trifluoromethyl)borane 在 氢氧化钾 作用下， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  三（三氟甲基）硼烷羰基、(CF3)3BCOS 合成、物理、化学和光谱性质、气相和固态结构

  摘要：

  Tris(trifluoromethyl)borane carbonyl, (CF(3))(3)BCO，是通过 K[B(CF(3))(4)] 在浓硫酸中的溶剂分解以高产率获得的。发现单键 CF(3) 基团的原位水解是获得新硼烷羰基的简单、前所未有的途径。相关的热不稳定硼烷羰基 (C(6)F(5))(3)BCO 是通过将 (C(6)F(5))(3)B 在16 K 下的固体 CO，随后在 40 K 下蒸发过量的 CO。 (CF(3))(3)BCO 的无色液体和蒸气在室温下缓慢分解。在气相中发现 t(1/2) 为 45 分钟。在大量过量的 (13)CO 存在下，硼上的羰基取代基发生交换，遵循一级速率定律。其温度依赖性产生 112 kJ mol(-)(1) 的活化能 (E(A))。(CF(3))(3)BCO 的低压闪蒸热解，随后在低温基质中分离产物，表明 (CF(3))(3)B 片段的热稳定性低于发现的对于

  DOI：

  10.1021/ja0209924
• 作为产物：
  描述：

  potassium tetrakis(trifluoromethyl)borate 以 硫酸 为溶剂， 生成 carbonyltris(trifluoromethyl)borane
  参考文献：
  名称：

  Carbonyltris(trifluoromethyl)borane, (CF3)3BCO, An Unusual Boron Carbonyl This work was supported by the Deutsche Forschungsgemeinschaft, the Fonds der Chemischen Industrie (D.F.G), Merck KGaA, Darmstadt, and the Heinrich Hertz Stiftung (Grant to F.A.)

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020301)41:5<799::aid-anie799>3.0.co;2-s

文献信息

• Cyano- and Isocyanotris(trifluoromethyl)borates:  Syntheses, Spectroscopic Properties, and Solid State Structures of K[(CF₃)₃BCN] and K[(CF₃)₃BNC]
  作者：Maik Finze、Eduard Bernhardt、Helge Willner、Christian W. Lehmann

  DOI：10.1021/ja0516357

  日期：2005.8.1

  A two step synthesis to the isocyanotris(trifluoromethyl)borate anion, [(CF3)3BNC]-, and its isomerization to the cyanotris(trifluoromethyl)borate anion, [(CF3)3BCN]-, at temperatures above 150 degrees C are presented. In the first step (CF3)3BNCH was obtained by reacting (CF3)3BCO with hydrogen cyanide followed by deprotonation of the HCN adduct with Li[N(SiMe3)2] in toluene. The thermal behavior of

  介绍了异氰基三（三氟甲基）硼酸盐阴离子 [(CF3)3BNC]- 的两步合成及其异构化为氰基三（三氟甲基）硼酸盐阴离子 [(CF3)3BCN]-，在 150 摄氏度以上的温度。在第一步中，(CF3)3BNCH 是通过 (CF3)3BCO 与氰化氢反应，然后在甲苯中用 Li[N(SiMe3)2] 使 HCN 加合物去质子化来获得的。通过差示扫描量热法 (DSC) 研究了 K[(CF3)3BNC] 和 K[(CF3)3BCN] 的热行为，K[BF4] 被确定为主要的固体分解产物。异氰化物-氰化物重排的焓 deltaH(iso) = -35 +/- 4 kJ mol(-1)，是从 DSC 测量中获得的，活化能 E(a) = 180 +/- 20 kJ mol (-1)，来自动力学测量。异构化被建模为分子内反应，在 B3LYP/6-311+G(d) 理论水平采用 DFT 计算，产生 deltaH(iso)
• Tris(trifluoromethyl)borane Adducts of Cyanogen Halides
  作者：Jens Geier、Helge Willner

  DOI：10.1002/zaac.200800227

  日期：2008.9

  The reactivity of carbonyl-tris(trifluoromethyl)borane (CF3)3BCO against the homologous series of cyanogen (pseudo)halides NCX, X = F, Cl, Br, I, CN, was investigated. Lewis acid-base adducts (CF3)3BNCX were obtained for X = Cl, Br, I, CN and were characterized by vibrational and NMR spectroscopy. It appeared that FCN did not react and twofold complexation of NCCN does not occur, in agreement with

  研究了羰基-三（三氟甲基）硼烷 (CF3)3BCO 对同系系列卤化氰 NCX、X = F、Cl、Br、I、CN 的反应性。路易斯酸碱加合物 (CF3)3BNCX 得到 X = Cl、Br、I、CN 并通过振动和 NMR 光谱表征。与理论络合能和 QTAIM 电荷一致，FCN 似乎没有反应，NCCN 的双重络合也不会发生。
• Formation of Hexacarbonylmanganese(I) Salts, [Mn(CO)₆]⁺X^-, in Anhydrous HF
  作者：Jens Geier、Helge Willner、Christian W. Lehmann、Friedhelm Aubke

  DOI：10.1021/ic700798z

  日期：2007.8.1

  A convenient one-step synthesis for [Mn(CO)6]+ salts has been developed. The method involves the one-electron oxidation of Mn2(CO)10 by protons in solutions of Lewis acids (BF3, (CF3)3BCO) and anhydrous HF. The molecular structure of [Mn(CO)6][BF4].SO2 was determined by single-crystal X-ray diffraction. Crystal data: orthorhombic, space group Cmc2(1); a = 8.7001(2) A, b = 11.8497(3) A, and c = 11.7437(3)

  已经开发了一种方便的一步合成[Mn（CO）6] +盐的方法。该方法涉及在路易斯酸（BF3，（CF3）3BCO）和无水HF溶液中通过质子对Mn2（CO）10进行单电子氧化。通过单晶X射线衍射确定[Mn（CO）6] [BF4] .SO2的分子结构。晶体数据：正交晶体，空间群Cmc2（1）; a = 8.7001（2）A，b = 11.8497（3）A，c = 11.7437（3）A；Z = 4；R1 = 0.0320和wR2 = 0.1106。[Mn（CO）6] +的结构，NMR和振动光谱性质与等电子体[V（CO）6]-，Cr（CO）6和[Fe（CO）6] 2的性质完全吻合+。
• Rearrangement Reactions of the Transient Lewis Acids (CF₃)₃B and (CF₃)₃BCF₂:  An Experimental and Theoretical Study
  作者：Maik Finze、Eduard Bernhardt、Manfred Zähres、Helge Willner

  DOI：10.1021/ic0350640

  日期：2004.1.1

  are modeled by density functional calculations. The energy barriers of the transition states are low in agreement with the experimental results that (CF(3))(3)B and (CF(3))(3)BCF(2) are short-lived intermediates. Since CF(2) complexes are key intermediates in the rearrangement reactions of (CF(3))(3)B and (CF(3))(3)BCF(2), CF(2) affinities of some perfluoroalkylfluoroboranes are presented. CF(2) affinities

  短寿命的（CF（3））（3）B和（CF（3））（3）BCF（2）通过（CF（3））（3）BCO和F（-）的热解离生成为中间体分别从弱配位阴离子[B（CF（3））（4）]（-）中提取。两种路易斯酸均无法检测到，因为它们对BCF部分的重排反应不稳定。1，2-氟级联转变为硼，随后发生全氟烷基迁移，还会发生二氟卡宾转移反应。在气相中，（CF（3））（3）B重排为线性全氟烷基二氟硼烷C（n）（）F（2）（n）（）（+ 1）BF（2）的混合物（n = 2- 7），而（CF（3））（3）BCF（2）的相应反应将生成线性（n = 2-4）和支链的单全氟烷基二氟硼烷，例如（C（2）F（5）） （CF（3））FCBF（2）。为了比较，研究了[CF（3）BF（3）]（-）和[C（2）F（5）BF（3）]（-）与AsF（5）的反应，并研究了[ CF（3）BF（3）]（-）是BF（3）和C（2）F（5）BF（2），而在[C（2）F（5）BF（3）]（
• Trifluoromethylboranes and -Borates: New Synthetic Strategies and Applications
  作者：Maik Finze、Eduard Bernhardt、Helge Willner

  DOI：10.1002/anie.200700826

  日期：2007.12.10

  synthesis of salts with the [B(CF(3))(4)](-) anion has been the starting point for new developments in the field of trifluoromethylboron chemistry. In contrast to the previous syntheses of (CF(3))(n)B derivatives (n=1-3), achieved exclusively by CF(3) transfer, the synthesis of the [B(CF(3))(4)](-) anion was accomplished by fluorination of the [B(CN)(4)](-) anion with ClF or ClF(3) in anhydrous HF

  [B（CF（3））（4）]（-）阴离子与盐的合成一直是三氟甲基硼化学领域新发展的起点。与以前仅通过CF（3）转移实现的（CF（3））（n）B衍生物（n = 1-3）的合成相反，[B（CF（3））（4）的合成通过在无水HF中用ClF或ClF（3）氟化[B（CN）（4）]（-）阴离子来完成]（-）阴离子。由于其热和化学稳定性，[B（CF（3））（4）]（-）是一种有吸引力的弱配位阴离子。但是，在浓硫酸中，四个CF（3）基团之一被溶剂化为CO配体，从而生成中性硼烷羰基（CF（3））（3）BC [三键] O。已经显示硼烷羰基化合物是通用的合成构件，并且已经研究了许多反应。亲核试剂应优先添加到CO配体的C原子上，新衍生物的例子是阴离子[（CF（3））（3）BC [三键] Pnic]（-）（Pnic = N，P，作为）。在某些条件下，还观察到配体交换反应，例如，形成了（CF（3））（3）BN [三键]