4β,5β-epoxycholestane-3-one | 23044-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 4β,5β-epoxycholestane-3-one
• 英文别名: (4,5)β-epoxy-5β-cholestan；4β,5-oxido-5β-cholestane；4β,5β-Epoxy-cholestane；4,5-β-epoxycholestane；4β,5-epoxy-5β-cholestane；4β,5-Epoxy-5β-cholestan；(1S,2R,6S,8R,11S,12S,15R,16R)-2,16-dimethyl-15-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-7-oxapentacyclo[9.7.0.02,8.06,8.012,16]octadecane
• CAS: 23044-74-8
• 化学式: C₂₇H₄₆O
• 分子量: 386.662
• InChiKey: YSHCPAAHOVSKSB-UXWTYBCRSA-N

物化性质

• 沸点：
  428.7±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4β,5β-epoxycholestane-3-one 在 aluminum oxide 作用下， 生成 Cholestan-4-one
  参考文献：
  名称：

  羟基类固醇。第十一部分。邻胆固醇的制备及红外光谱

  摘要：

  已经通过从相应的烯烃开始的明确途径制备了二十八个邻位胆固醇二醇（1,2,2,3; 3,4; 4,5; 5,6; 6,7和7,8位）。这些二醇和七种参考化合物的稀溶液的O–H伸缩带已在高分散度下进行了检测。观察到ax，ax，ax，eq和eq，eq化合物之间的特性差异。结论是，不能通过游离和键合羟基的吸收之间的频率差来获得羟基之间的二面角的精确值。

  DOI：

  10.1039/j39680002674
• 作为产物：
  描述：

  胆甾-4-烯 在 potassium permanganate 、 silver sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 3.5h， 以43%的产率得到4β,5β-epoxycholestane-3-one
  参考文献：
  名称：

  Hanson, James R.; Nagaratnam, Sivajini; Stevens, James, Journal of Chemical Research - Part S, 1996, # 2, p. 102 - 103

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Direct conversion of oxiranes to alkenes by chlorotrimethylsilane and sodium iodide
  作者：Romualdo Caputo、Lorenzo Mangoni、Orsola Neri、Giovanni Palumbo

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81955-9

  日期：1981.1

  Smooth and quantitative conversion of oxiranes to alkenes is achieved by treatment with in situ generated iodotrimethylsilane.

  通过用原位生成的碘代三甲基硅烷处理，可将环氧乙烷类化合物平稳，定量地转化为烯烃。
• Oxidation of Δ⁴- and Δ⁵-Steroids with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Porphyrin Complexes of Mn^IIIand Fe^III
  作者：Susana L. H. Rebelo、Mário M. Q. Simões、M. Graça P. M. S. Neves、Artur M. S. Silva、José A. S. Cavaleiro、Andreia F. Peixoto、Mariette M. Pereira、Manuela R. Silva、José A. Paixão、Ana M. Beja

  DOI：10.1002/ejoc.200400461

  日期：2004.12

  environmentally friendly method to promote the stereoselective epoxidation of Δ4- and Δ5-steroids. Metalloporphyrins efficiently catalyze the epoxidation reactions of 17β-acetoxy-4-androstene (1), 4-cholestene (2) and 3β-acetoxy-5-cholestene (3) in the presence of H2O2 as oxygen donor. Modeling the molecular structure of the porphyrin as well as the central metal allows the control of the preferential

  在本文中，我们描述了一种新的环保方法来促进 Δ4- 和 Δ5- 类固醇的立体选择性环氧化。金属卟啉在 H2O2 作为氧供体的情况下有效催化 17β-乙酰氧基-4-雄烯 (1)、4-胆甾烯 (2) 和 3β-乙酰氧基-5-胆甾烯 (3) 的环氧化反应。对卟啉和中心金属的分子结构进行建模可以控制α-或β-环氧化物的优先形成。在中间苯基的邻位具有大体积吸电子基团且以 MnIII 作为中心金属离子（例如 [Mn(TDCPP)C​​l]）的卟啉优先生成 Δ4-和 Δ5-类固醇的 β-环氧化物。[Fe(TPFPP)Cl] 优先催化 Δ4-甾体的 α-环氧化反应，并增加 Δ5-甾体中 α-环氧化物的立体选择性，与使用 m-CPBA（间氯过苯甲酸）作为氧化剂获得的结果相似。底物结构强烈影响反应的化学选择性。确定了两种主要产品的 X 射线结构，二维 NMR 技术允许完全分配 1H 和 13C NMR 共振以及这些产品的立体化学。提出了一种涉及
• Circular dichroism of some optically active steroidal iodides
  作者：R. C. Cookson、J. M. Coxon

  DOI：10.1039/j39710001466

  日期：——

  A series of steroid iodides show the expected absorption maximum at 260–270 nm in their u.v. spectra, and a corresponding maximum in their circular dichroism curves at slightly shorter wavelengths, the sign of which for the secondary iodides usually agrees with that recently reported for alkyl iodides. However, adjacent hetero-substituents or unsaturation may reverse the sign.

  一系列类固醇碘化物在uv光谱中显示在260-270 nm处具有预期的最大吸收，在稍短的波长处其圆二色性曲线中也具有相应的最大吸收，其中次级碘化物的符号通常与最近报道的烷基碘相符碘化物。但是，相邻的杂取代基或不饱和键可能会使符号反转。
• Reactions of epoxides—XXIV
  作者：B.N. Blackett、J.M. Coxon、M.P. Hartshorn、K.E. Richards

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83247-6

  日期：1969.1

  4α,5α, 4β,5β- and 5β, 6β-Epoxycholestanes give backbone rearranged compounds on BF3-catalysed rearrangement. Solvent changes markedly affect the products of rearrangement. 4α-Hydroxycompounds arise from the 4β,5β-epoxide on BF3-catalysed rearrangement.

  4α，5α，4β，5β-和5β，6β-环氧胆甾烷在BF 3催化的重排作用下产生骨架重排的化合物。溶剂变化明显影响重排产物。4α-羟基化合物由BF 3催化的重排反应中的4β，5β-环氧化合物产生。
• Novel A-nor sterols: Synthesis and stereochemistry
  作者：S PRADHAN、V GIRIJAVALLABHAN

  DOI：10.1016/s0039-128x(69)80056-5

  日期：1969.1

  Abstract A new and simple method of synthesis of A-nor sterols having a tertiary hydroxyl group allylic to an exocyclic methylene is described consisting of utilization of the Eschenmoser Fragmentation of αβ -epoxy ketones and the Stork Ring-closure of acetylenic ketones. 4 β ,5 β -epoxycholestan-3-one gave 3-methylene-A-nor-cholestan-5 β -ol together with 3-methyl-A-nor-cholest-3-ene (III). The structure

  摘要 描述了一种合成具有叔羟基烯丙基到环外亚甲基的 A-nor 甾醇的新的简单方法，该方法包括利用 αβ-环氧酮的 Eschenmoser 断裂和炔酮的 Stork 闭环。4 β ,5 β-epoxycholestan-3-one 与 3-methyl-A-nor-cholest-3-ene (III) 一起生成 3-methylene-A-nor-cholestan-5 β-ol。前者的结构通过NMR、IR和烯丙基异构化确定。第 5 位的立体化学是通过与从 III 获得的二醇和次要环氧化物的相关性建立的，并且使用 NMR 数据为其指定构型。顺式-hydrindane 的排他性形成在 Stork 闭环中带来了意想不到的立体选择性。17 β-羟基雄甾烷类似物是通过吡喃醚制备的。