6-phenyl-2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine | 100275-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: 6-phenyl-2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine
• 英文别名: 2,3-Dihydro-6-phenyl-1,4-benzodioxin；6-phenyl-2,3-dihydro-1,4-benzodioxine
• CAS: 100275-95-4
• 化学式: C₁₄H₁₂O₂
• 分子量: 212.248
• InChiKey: FKCSLKOHKZUQSI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  345.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.155±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  溴苯 在 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 magnesium 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 6-phenyl-2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine
  参考文献：
  名称：

  镍催化芳基锍盐与芳基溴的直接交叉偶联

  摘要：

  使用镍作为反应催化剂可以实现芳基锍盐与芳基卤化物的直接交叉偶联。在环境温度下，在 THF 中存在镁屑和氯化锂的情况下，该反应通过 C-S 键活化有效地进行，以中等至良好的产率提供相应的联芳基化合物，有可能成为使用预先制备的有机金属的传统交叉偶联反应的有吸引力的替代品试剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00357

文献信息

• Rapid “Mix-and-Stir” Preparation of Well-Defined Palladium on Carbon Catalysts for Efficient Practical Use
  作者：Sergey A. Yakukhnov、Evgeniy O. Pentsak、Konstantin I. Galkin、Roman M. Mironenko、Vladimir A. Drozdov、Vladimir A. Likholobov、Valentine P. Ananikov

  DOI：10.1002/cctc.201700738

  日期：2018.4.24

  A facile direct deposition approach for the preparation of recyclable Pd/C catalysts simply by stirring a solution of tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) with a suitable carbon material was evaluated. An extraordinarily rapid catalyst preparation procedure (<5 min) under mild conditions and its excellent performance in cross‐coupling and hydrogenation reactions were demonstrated. The key point

  评价了一种简单的直接沉积方法，该方法用于简单地通过搅拌三（二亚苄基丙酮）二钯（0）与合适的碳材料的溶液来制备可回收的Pd / C催化剂。证明了在温和条件下非常快速的催化剂制备程序（<5分钟）及其在交叉偶联和加氢反应中的优异性能。催化剂设计的关键是将Pd 0中心直接沉积在高度可及的表面积上，避免出现不确定的Pd II / Pd 0状态。
• Pd-catalyzed Suzuki–Miyaura cross-coupling of [Ph 2 SR][OTf] with arylboronic acids
  作者：Xiao-Yan Wang、Hai-Xia Song、Shi-Meng Wang、Jing Yang、Hua-Li Qin、Xin Jiang、Cheng-Pan Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2016.10.018

  日期：2016.11

  The Pd-catalyzed Suzuki–Miyaura cross-coupling of alkyl- and fluoroalkyl(diphenyl)sulfonium triflates with arylboronic acids was compared. The fluorine substitution on the alkyl groups of [Ph2SR][OTf] had a big influence on the reaction. Perfluoroalkyl(diphenyl)sulfonium triflates (2b–d) were unsuccessful participants in the Pd-catalyzed phenylation of arylboronic acid under the standard conditions because

  比较了Pd催化的三氟甲基磺酸烷基酯和氟代烷基（二苯基）ulf与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联。[Ph 2 SR] [OTf]烷基上的氟取代对反应有很大影响。在标准条件下，全氟烷基（二苯基）ulf三氟甲磺酸酯（2b–d）未能成功地参与Pd催化的芳基硼酸的苯基化反应，因为长链全氟烷基具有很强的负电性，而是经S R fn键断裂。多氟烷基三苯二氟es（2f–h）与芳基硼酸反应，由于de盐的去质子化和β-F消除的趋势，以非常低的收率得到苯基化产物。最终，发现（2,2,2-三氟乙基）三氟甲磺酸二苯基s（2e），三氟甲磺酸甲基或乙基（二苯基）i（2i或2j）和三氟甲磺酸三苯基s（2m）是比其他测试过的苯基硫salts盐更有效的试剂钯催化的苯基化反应，在温和条件下可提供更高的所需产物收率。
• Nickel- or Cobalt-Catalyzed Cross-Coupling of Arylsulfonic Acid Salts with Grignard Reagents
  作者：Christian A. Malapit、Michael D. Visco、Jonathan T. Reeves、Carl A. Busacca、Amy R. Howell、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1002/adsc.201500304

  日期：2015.7.6

  arylsulfonic acid salts as electrophiles in a nickel‐ or cobalt‐catalyzed cross‐coupling with Grignard reagents is described. Bis(tricyclohexylphosphine)nickel dichloride [NiCl2(PCy3)2] was found to be the optimal catalyst, and reactions with this catalyst proceeded in most cases at room temperature. The analogous cobalt catalyst [CoCl2(PCy3)2] was also found to promote the cross‐coupling reaction at higher

  描述了芳基磺酸盐作为亲电试剂在格氏试剂在镍或钴催化的交叉偶联中的应用。发现双（三环己基膦）二氯化镍[NiCl 2（PCy 3）2 ]是最佳催化剂，并且在大多数情况下，与该催化剂的反应在室温下进行。还发现类似的钴催化剂[CoCl 2（PCy 3）2 ]在较高温度（60°C）下可促进交叉偶联反应。
• Ligand-Promoted Direct C–H Arylation of Simple Arenes: Evidence for a Cooperative Bimetallic Mechanism
  作者：Jaewoon Kim、Soon Hyeok Hong

  DOI：10.1021/acscatal.7b00397

  日期：2017.5.5

  A highly efficient catalyst for the direct C–H arylation of simple arenes was developed on the basis of a palladium–diimine complex. The developed catalyst exhibited the highest turnover number reported to date for the direct arylation of benzene due to increased stability provided by the diimine ligand. The reaction was also performed using only 2–3 equiv of simple arenes. Mechanistic studies in combination

  在钯-二亚胺配合物的基础上，开发了一种用于简单芳烃直接CH芳基化的高效催化剂。由于由二亚胺配体提供的增加的稳定性，迄今为止，已开发的催化剂表现出迄今为止报道的苯直接芳基化的最高周转率。该反应也仅使用2-3当量的简单芳烃进行。与动力学测量，同位素效应实验，可能的中间体的合成和化学计量反应相结合的机理研究表明，该反应遵循协同的双金属机理。
• Chemoselective Suzuki–Miyaura Cross‐Coupling via Kinetic Transmetallation
  作者：James W. B. Fyfe、Neal J. Fazakerley、Allan J. B. Watson

  DOI：10.1002/anie.201610797

  日期：2017.1.24

  Chemoselective Suzuki–Miyaura cross‐coupling generally requires a designed deactivation of one nucleophile towards transmetallation. Here we show that boronic acids can be chemoselectively reacted in the presence of ostensibly equivalently reactive boronic acid pinacol (BPin) esters by kinetic discrimination during transmetallation. Simultaneous electrophile control allows sequential chemoselective

  化学选择性的Suzuki-Miyaura交叉偶联通常需要一种亲核试剂朝金属化作用的设计失活。在这里，我们表明硼酸可以在表面上等效的反应性硼酸频哪醇（BPin）酯的存在下，通过金属变性过程中的动力学鉴别进行化学选择性反应。亲电试剂的同时控制允许在没有保护基的情况下，一次操作即可进行连续的化学选择性交叉偶联。