4-dimethylphenylsilylmethyl-4-penten-1-ol | 1404310-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-dimethylphenylsilylmethyl-4-penten-1-ol
• 英文别名: 4-[[Dimethyl(phenyl)silyl]methyl]pent-4-en-1-ol
• CAS: 1404310-99-1
• 化学式: C₁₄H₂₂OSi
• 分子量: 234.414
• InChiKey: IDMAIHRZFCBFHL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-dimethylphenylsilylmethyl-4-penten-1-ol 在 mercury(II) diacetate 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到2-methyl-2-[dimethyl(phenyl)silylmethyl]tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  酸和汞催化环化反应在烯丙基甲硅烷醇合成四氢呋喃中的效率

  摘要：

  描述了烯丙基甲硅烷醇的酸催化和汞催化环化反应的范围。已发现该方法是合成高度取代的四氢呋喃的有效方法。环化的立体选择性取决于起始醇的取代和催化剂。已经提出了一种与结果一致的合理机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200666
• 作为产物：
  描述：

  4-[(dimethylphenylsilyl)methyl]pent-4-enal 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到4-dimethylphenylsilylmethyl-4-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  酸和汞催化环化反应在烯丙基甲硅烷醇合成四氢呋喃中的效率

  摘要：

  描述了烯丙基甲硅烷醇的酸催化和汞催化环化反应的范围。已发现该方法是合成高度取代的四氢呋喃的有效方法。环化的立体选择性取决于起始醇的取代和催化剂。已经提出了一种与结果一致的合理机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200666

文献信息

• Competitive Silyl–Prins Cyclization versus Tandem Sakurai–Prins Cyclization: An Interesting Substitution Effect
  作者：Alberto Diez‐Varga、Héctor Barbero、Francisco J. Pulido、Alfonso González‐Ortega、Asunción Barbero

  DOI：10.1002/chem.201403421

  日期：2014.10.20

  allylsilyl alcohols without allylic substituents, the reaction gives dioxaspirodecanes, which are the products of a tandem Sakurai–Prins cyclization. In contrast, allylsilyl alcohols with an allylic substituent (R2≠H) selectively provide oxepanes, thus corresponding to a direct silyl–Prins cyclization. Both types of product are obtained with excellent stereoselectivity. Theoretical studies have been performed

  在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯（TMSOTf）存在下，烯丙基甲硅烷基醇1和醛的反应观察到两种不同的机理途径。在没有烯丙基取代基的烯丙基甲硅烷基醇的情况下，反应生成二恶草螺烷，这是串联的Sakurai–Prins环化产物。相反，具有烯丙基取代基（R 2 ≠H）的烯丙基甲硅烷基醇选择性地提供氧杂环丁烷，因此对应于直接的甲硅烷基-普林斯环化反应。两种产品均具有出色的立体选择性。已经进行了理论研究以对观察到的立体选择性获得一些合理化。
• Multicomponent Prins Cyclization from Allylsilyl Alcohols Leading to Dioxaspirodecanes
  作者：Asunción Barbero、Alberto Diez-Varga、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1021/ol402425u

  日期：2013.10.18

  A multicomponent reaction for the preparation of dioxaspirodecanes starting from allylsilyl alcohols was achieved. The one-pot sequence involves the sequential acid-catalyzed reaction of an allylsilyl alcohol with an aldehyde to afford an alkenediol. The subsequent Prins cyclization of the homoallylic alcohol moiety generates a tetrahydropyranyl carbocation which is intramolecularly trapped by the second hydroxyl group. The chemoselectivity of the process shows dependence on the nature of the aldehyde and the concentration of the catalyst.
• Efficiency of Acid- and Mercury-Catalyzed Cyclization Reactions in the Synthesis of Tetrahydrofurans from Allylsilyl Alcohols
  作者：Francisco J. Pulido、Asunción Barbero、Patricia Val、Alberto Diez、Alfonso González-Ortega

  DOI：10.1002/ejoc.201200666

  日期：2012.9

  The scope of the acid-catalyzed and mercury-catalyzed cyclization reactions of allylsilyl alcohols is described. This methodology has been found to be an efficient approach to the synthesis of highly substituted tetrahydrofurans. The stereoselectivity of the cyclization is dependent both on the substitution of the starting alcohol and on the catalyst. A plausible mechanism has been proposed that is

  描述了烯丙基甲硅烷醇的酸催化和汞催化环化反应的范围。已发现该方法是合成高度取代的四氢呋喃的有效方法。环化的立体选择性取决于起始醇的取代和催化剂。已经提出了一种与结果一致的合理机制。