tris(dimethylamino)(trimethylsilylimino)phosphorane | 53167-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tris(dimethylamino)(trimethylsilylimino)phosphorane
• 英文别名: hexamethyl-N'''-(trimethylsilyl)phosphorimidic triamide；N-trimethylsilyltris(dimethylamino)phosphaneimine；N-trimethylsilyltris(dimethylaminophosphine)imine；N-trimethylsilyltris(dimethylamino)phosphazene；hexamethyltriamido-N-trimethylsilylphosphazene；Tris-(dimethylamino)(trimethylsilylimino)phosphoran；Phosphorimidic triamide, N,N,N',N',N'',N''-hexamethyl-N'''-(trimethylsilyl)-；N-[bis(dimethylamino)-trimethylsilylimino-λ5-phosphanyl]-N-methylmethanamine
• CAS: 53167-50-3
• 化学式: C₉H₂₇N₄PSi
• 分子量: 250.399
• InChiKey: XROJHNIYTPDFCQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.45
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(dimethylamino)(trimethylsilylimino)phosphorane 在 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到[tris(dimethylamino)phosphazenyl]phosphorous dichloride
  参考文献：
  名称：

  单膦烯基膦（R2N）3P = N–P（NR2）2 –用于螯合物构建的强P碱，P受体和P亲核试剂

  摘要：

  我们提出了通式（R 2 N）3 P = N–P（NR 2）2 [NR 2 = N（CH 2）4，N（CH 2）5的氨基取代的磷腈基膦的便捷三步合成方法，N（CH 2）6 ]。这些容易获得的混合价化合物在与相应的Schwesinger二磷腈（Me 2 N）3 P = N–P = NEt（NMe 2）2（Et-P 2）和Verkade的proazaphosphatrane超级碱基。在中心的[P III –N = P V ]支架中，膦P III而不是磷腈N III原子是质子亲和性，碱度和供体强度最高的中心。作为P-碱，标题化合物的计算出的质子亲和力在265.8（NR 2 = NMe 2）和274.7 kcal · mol –1 [NR 2 = N（CH 2）4 ]之间，p K BH +值在26.4（NR 2 = NMe 2）和31.5 [NR 2 = N（CH 2）4 ]在乙腈刻度上。作为P-亲

  DOI：

  10.1002/zaac.202000108
• 作为产物：
  描述：

  叠氮基三甲基硅烷 、 三(二甲胺基)膦 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以82%的产率得到tris(dimethylamino)(trimethylsilylimino)phosphorane
  参考文献：
  名称：

  单膦烯基膦（R2N）3P = N–P（NR2）2 –用于螯合物构建的强P碱，P受体和P亲核试剂

  摘要：

  我们提出了通式（R 2 N）3 P = N–P（NR 2）2 [NR 2 = N（CH 2）4，N（CH 2）5的氨基取代的磷腈基膦的便捷三步合成方法，N（CH 2）6 ]。这些容易获得的混合价化合物在与相应的Schwesinger二磷腈（Me 2 N）3 P = N–P = NEt（NMe 2）2（Et-P 2）和Verkade的proazaphosphatrane超级碱基。在中心的[P III –N = P V ]支架中，膦P III而不是磷腈N III原子是质子亲和性，碱度和供体强度最高的中心。作为P-碱，标题化合物的计算出的质子亲和力在265.8（NR 2 = NMe 2）和274.7 kcal · mol –1 [NR 2 = N（CH 2）4 ]之间，p K BH +值在26.4（NR 2 = NMe 2）和31.5 [NR 2 = N（CH 2）4 ]在乙腈刻度上。作为P-亲

  DOI：

  10.1002/zaac.202000108

文献信息

• Constrained-Geometry Bisphosphazides Derived from 1,8-Diazidonaphthalene: Synthesis, Spectroscopic Characteristics, Structural Features, and Theoretical Investigations
  作者：Julius F. Kögel、Nuri C. Abacılar、Felicia Weber、Benjamin Oelkers、Klaus Harms、Borislav Kovačević、Jörg Sundermeyer

  DOI：10.1002/chem.201304498

  日期：2014.5.12

  Attempts to protonate the obtained bisphosphazides and to prove the computationally predicted pKBH+ values through NMR titration reactions resulted in their decay, which again was rationalized by theoretical calculations. Altogether we present the so far most extensive spectroscopic, structural and theoretical investigation of constrained geometry bisphosphazides and their Brønsted and Lewis basic properties

  对1,8-二叠氮萘与磷（III）结构单元之间的Staudinger反应进行的研究是合成超碱性双磷腈质子海绵的关键步骤，得到了一组具有受限几何1,8-二取代萘骨架的双磷叠氮化物。该化合物类别不仅因为其出乎意料的高稳定性而引起了我们的兴趣，而且还特别是由于其在理论上预测的双磷腈类似物范围内的碱性，可以将其称为两个高度碱性氮原子的受限几何相互作用。11个带有简单P-氨基以及P-胍基取代基，氮杂磷杂环戊烷部分，P 2结构单元或衍生自L的手性P-氨基取代基的新双磷叠氮化物出现脯氨酸。对它们的光谱性质以及部分发色和结构特征进行了研究。在吡咯烷基取代的TPPN（2N 2）（TPPN = 1,8-双（三spyrrolidinophosphazenyl）萘）的情况下，从理论上和实验上逐步研究了氮的去除，这导致了TPPN（1N 2）的分离和结构表征）在一个分子中带有磷叠氮化物和磷腈官能团。尝试质子化获得的双磷叠氮化物并证明计算预测的p
• Tris(dimethylamino)phosphane as a New Ligand in Gold(I) Chemistry: Synthesis and Crystal Structures of [(Me ₂ N) ₃ P]AuCl, {[(Me ₂ N) ₃ PAu] ₃ O}+BF ₄ ⁻ , {[Me ₂ N) ₃ PAu] ₃ NP(NMe ₂ ) ₃ ² + {BF ⁻ ₄ } ₂ and the Precursor Molecule (Me ₂ N) ₃ PNSiMe ₃
  作者：Andreas Bauer、Norbert W. Mitzel、Annette Schier、Hubert Schmidbaur、David W. H. Rankin

  DOI：10.1002/cber.19971300304

  日期：1997.3

  [Tris(dimethylamino)phosphane]gold(I) chloride, μ-tris-[tris(dimethylamino)phosphane]gold(I)}oxonium tetrafluoroborate, μ3-tris(dimethylamino)phosphaneimidotris[tris(dimethylamino)phosphane]gold(I)}(2+) bis(tetrafluoroborate) and N-trimethylsilyltris(dimethylamino)phosphaneimine were prepared using modifications of established procedures. Their structures were determined in single-crystal X-ray diffraction

  氯化[三（二甲基氨基）膦]金（I），四氟硼酸μ-tris-[三（二甲基氨基）膦]金（I）} ox，四氟硼酸[ 3- 3-三（二甲基氨基）膦亚胺[三（二甲基氨基）膦]金（I）}（2+）双（四氟硼酸酯）和N-三甲基甲硅烷基三（二甲基氨基）膦亚胺是使用已建立的方法的改进方法制备的。它们的结构是在单晶X射线衍射研究中确定的。配体（Me 2 N）3 P，这里首次引入到金（I）化学中，通过对反应位点的有效空间屏蔽和平衡的电子取代基效应，为这些化合物提供了高稳定性。（Mr 2 N）3的结构细节由于二甲基氨基中的氮原子具有不同寻常的非等价构型，因此目前引起了人们对P基团的关注。对于这项工作研究的化合物中的大多数（Me 2 N）3 P单元，都观察到了这种行为。
• Chlorophospheniums, precurseurs de nouveaux cations du phosphore dicoordonne
  作者：M.R. Mazieres、C. Roques、M. Sanchez、J.P. Majoral、R. Wolf

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86792-2

  日期：1987.1

  chlorophosphines ; it reacts with (R2N)2PCl leading to the corresponding phosphenium cation with the triflate anion CF3SO3- , as counter ion, but not with iPr2NPCl2. Nevertheless the mixture iPr2NPCl2 Me3SiOSO2CF3 generates the chlorophosphenium cation in presence of Me3SiX giving rise to iPr2N-P+ -X CF3SO3 in a one pot reaction. Surprisingly, the chlorophosphenium (Me2N)3PN-P+ -Cl undergoes a charge

  本文报道chlorophosphenium阳离子的反应r 2 N-P + -Cl的AlCl 4 -（R =的iPr，ET）与甲硅烷基的试剂我3六（X = -NMe 2，-CN，-NP（NME 2）3，-NCS和OCH 2 t-Bu）产生10个新的混合阳离子（to ）。它们中的五个（至）是稳定的，特别是与磷腈基基团稳定：iPr 2 N-P + -NP（NMe 2）3稳定性是由于[-PNP]系统上正电荷的离域。三甲基甲磺酸三甲基甲硅烷基酯是氯膦的通用试剂; 它与（R反应2 N）2的PCl导致与三氟甲磺酸酯阴离子CF相应phosphenium阳离子3 SO 3 - ，作为抗衡离子，但不与的iPr 2 NPCL 2。然而，混合物iPr 2 NPCl 2 Me 3 SiOSO 2 CF 3在Me 3 SiX存在下产生氯磷阳离子，从而产生iPr 2 N-P +一锅反应中的-X CF 3 SO
• Phosphoraneiminato Complexes of Manganese and Cobalt with Heterocubane Structure
  作者：Ulrike Riese、Naim Faza、Werner Massa、Klaus Harms、Thees Breyhan、Paul Knochel、Jürgen Ensling、Vadim Ksenofontov、Philipp Gütlich、Kurt Dehnicke

  DOI：10.1002/(sici)1521-3749(199909)625:9<1494::aid-zaac1494>3.0.co;2-u

  日期：1999.9

  Weiss constant of Θ = –694 K. Phosphaniminato-Komplexe von Mangan und Cobalt mit Heterocubanstruktur Die Phosphaniminato-Komplexe [MnBr(NPEt3)]4 (1) und [M4Br5NP(NMe2)3}3] mit M = Mn (2) und M = Co (3) werden durch Schmelzreaktionen aus den wasserfreien Metalldibromiden mit den silylierten Phosphaniminen Me3SiNPR3 (R = Et, NMe2) in Gegenwart von Kaliumfluorid hergestellt und durch Kristallstrukturanalysen

  M = Mn (2) 和 M = Co (3) 的亚磷酰胺配合物 [MnBr (NPEt3)] 4 (1) 和 [M4Br5 NP (NMe2) 3} 3] 是通过从无水金属二溴化物与在氟化钾存在下，甲硅烷基化磷亚胺 Me3SiNPR3 (R = Et, NMe2)。所有配合物均通过晶体结构分析表征。图 1 形成了一个仅略微扭曲的 Mn4N4 异立方骨架，具有近似的 Td 对称性和平均 295.7 pm 的短 Mn…Mn 距离。在 2 和 3 的结构中，1 的一个 μ3-NPEt3 配体被一个具有 μ3 功能的溴原子取代。这导致了具有近似 C3 对称性的新型异立方烷型 M4N3Br。立方骨架的变形导致不同长度的金属-金属距离，即。e. 2 下午 292.7 和 323.6 下午，3 下午 274.4 和 306.2 下午。1 上 300 和 5 K 之间的温度相关磁化率测量表明，Mn (II)
• Use of Computational and Synthetic Chemistry in Catalyst Design:  A New Family of High-Activity Ethylene Polymerization Catalysts Based on Titanium Tris(amino)phosphinimide Complexes
  作者：Chad Beddie、Emily Hollink、Pingrong Wei、James Gauld、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1021/om049545i

  日期：2004.10.1

  DFT calculations of the mechanism of polymerization for the series of catalyst models derived from CpTiMe2(NPR3) (R = Me, NH2, H, Cl, F) demonstrate the critical role of ion pairing in determining the overall barrier to polymerization and suggest that electron-donating substituents reduce this barrier. Based on these results, a family of precatalysts of general formula Cp‘TiX2(NP(NR2)3) (X = Cl, Me)

  对源自CpTiMe 2（NPR 3）（R = Me，NH 2，H，Cl，F）的一系列催化剂模型的聚合机理的DFT计算表明，离子对在确定总体聚合障碍方面起着至关重要的作用。提示给电子取代基减少了该障碍。基于这些结果，开发了通式为Cp'TiX 2（NP（NR 2）3）（X = Cl，Me）的预催化剂。这种使用计算方法来指导合成努力的方法，提供了一种基于三（氨基）亚膦酰亚胺钛配合物的新型，易获得，易变化的高活性乙烯聚合催化剂家族。